Дальтониды
Cтраница 3
Образующиеся в сплавах химические соединения, подчиняющиеся стехнеметрическим законам Дальтона, называются даль-пгонидами. Термин Дальтониды можно распространить как на все химические соединения постоянного стехиометрического состава, так и на твердые растворы, для которых имеется сингулярная точка, отвечающая при различных условиях одному и тому же составу. [31]
Бертолле, который считал, что химические соединения не обязательно должны удовлетворять простым стехиометрическим отношениям, и в общем случае являются системами переменного состава. Соединения же постоянного состава - дальтониды представляют собой частный случай, хотя и весьма распространенный. [33]
Для двусторонних фаз возможны два принципиально различных варианта. При дальтонидном характере фазы ( дальтонид в широком смысле) внутри области гомогенности существует предпочтительный состав, которому отвечает экстремальное значение свойств. Когда двусторонняя фаза обладает бертоллидным характером, внутри области гомогенности наблюдается плавное изменение свойств, т.е. ни один состав не обладает особыми свойствами. [34]
Развивая идеи Д. И. Менделеева, Н. С. Курнаков первый решительно выступил в защиту существования открытого им нового вида неопределенных соединений, а именно - бертоллидов. При этом он полагал, что таковыми являются дальтониды в состоянии диссоциации, но уже не в жидких растворах, а в твердых фазах. [35]
В тесной связи с постоянством и переменностью состава находятся и свойства бинарных соединений. Очевидно, что для соединений постоянного состава ( дальтониды в узком смысле) свойства являются константами. Для соединений переменного состава наблюдается зависимость свойств от соотношения компонентов в пределах области гомогенности. Если фаза односторонняя, а стехио-метрический состав не достигается, то в соответствии с законами Курнакова для твердых растворов должно наблюдаться плавное изменение свойств в пределах области нестехиометрии. Такие фазы всегда обладают бетоллидным характером. Если односторонняя фаза включает в качестве предельного стехиометрический состав, то сделать вывод о принадлежности фазы к бертоллидам или дальтонидам не представляется возможным. Для двусторонних фаз возможны два принципиально различных варианта. При даль-тонидном характере фазы ( дальтонид в широком смысле) внутри области гомогенности существует предпочтительный состав, которому отвечает экстремальное значение свойств. [36]
В тесной связи с постоянством и переменностью состава находятся и свойства химических соединений. Очевидно, что для соединений постоянного состава ( дальтониды в узком смысле) свойства являются константами. Для соединений переменного состава наблюдается зависимость свойств от соотношения компонентов в пределах области гомогенности. Если фаза односторонняя, а стехиометриче-ский состав не достигается, то в соответствии с законами Курнакова для твердых растворов должно наблюдаться плавное изменение свойств в пределах области гомогенности. Такие фазы всегда обладают бертоллидным характером. [37]
В тесной связи с постоянством и переменностью состава находятся и свойства, химических соединений. Очевидно, что для соединений постоянного состава ( дальтониды в узкоу смысле) свойства являются константами. Для соединений переменного состава наблюдается зависимость свойств от соотношения компонентов в пределах области гомогенности. Если фаза односторонняя, а стехиометриче-ский состав не достигается, то в соответствии с законами Курнакова, для Твердых Растворов должно наблюдаться плавное изменение свойств в пределах области гомогенности. Такие фазл всегда обладают бертоллидным характером. [38]
Курнаков и его школа, всесторонне изучившие большое число металлических сплавов, обратили внимание на некоторые из них - дальтониды, которые удовлетворяют стехиометри-ческим соотношениям и по своим свойствам напоминают обычные химические соединения. На диаграмме, выражающей зависимость температуры плавления от состава, дальтониды выделяются острыми максимумами. [39]
Таким образом, состав химического соединения АтВ в точке D определяется ее абсциссой. На непрерывной кривой в точках, близких к точке D, дальтонид представляет собой раствор компонента А ( слева) и соответственно компонента В ( справа) в соединении АВ. Иначе говоря, все точки на кривой, расположенные по обе стороны от сингулярной точки ( D), кроме нее самой, соответствуют образованию растворов или фаз переменного состава, а вся остальная кривая отражает внестехиометрические отношения компонентов А и В как при взаимодействии между собой, так и с дальтонидом АВ. [40]
 |
Трактовка бертоллидов как твердых растворов на базе мнимого соединения ( а или мнимой модификации компонента ( б. [41] |
Курнаков с учениками продолжал интенсивно разрабатывать высказанные ранее идеи. Для этого он сделал несколько попыток проникнуть в сущность понятия бертоллид как понятие менее ясное, чем дальтонид, и в известном смысле ему противопоставляемое. [42]
На основании результатов электрохимических исследований Элан-дера [91, 92, 94] вычислены изменения парциальных термодинамических величин для менее благородных металлов в следующих промежуточных фазах переменного состава: 1) р, у и в в системе Аи-Cd; 2) Р, Р, у, б и е в системе Ag-Cd; 3) р, р, у и е в системе Си-Zn; 4) 7 и е в системе Bi - Т1 и 5) Р в системе РЬ-Т1. Если результаты этих расчетов изобразить в виде графиков, то оказывается, что по их виду можно легко различать бертоллиды и дальтониды в промежуточных фазах. [43]
Разнообразие состава и структуры приводит к многообразию свойств бинарных соединений. Среди них существуют и солеобразные, и металлоподобные, и летучие, и тугоплавкие и т.п. Среди бинарных индивидов переменного состава встречаются дальтониды и бертоллиды, свойства которых в пределах области гомогенности меняются различным образом. Такая широкая вариация состава, структуры и свойств бинарных соединений затрудняет их систематику. Классификация и номенклатура бинарных соединений общеприняты. Так формируются классы бинарных соединений: гидриды, оксиды, галогениды ( фториды, хлориды, бромиды, иодиды), халькогениды ( сульфиды, селениды, теллуриды), пниктогениды [ нитриды, фосфиды, арсениды, антимониды ( стибиды), висмутиды ], карбиды, силициды, германиды, бориды. Неуниверсальность этой классификации видна хотя бы из того, что она не включает бинарные интерметаллические соединения. [44]
Разнообразие состава и структуры приводит к многообразию свойств бинарных соединений. Среди них существуют и еолеобразные, и металлоподобные, и летучие, и тугоплавкие и т.п. Среди бинарных индивидов переменного состава встречаются дальтониды и бертоллиды, свойства которых в пределах области гомогенности меняются различным образом. Такая широкая вариация состава, структуры и свойств бинарных соединений затрудняет их систематику. Классификация и номенклатура бинарных соединений общеприняты. Так формируются классы бинарных соединений: гидриды, оксиды, галогениды ( фториды, хлориды, бромиды, иодиды), халькогениды ( суль-фиды, селениды, теллуриды), пниктогениды [ нитриды, фосфиды, арсениды, антимониды ( стибиды), висмутиды ], карбиды, силициды, германиды, бориды. Неуниверсальность этой классификации видна хотя бы из того, что она не включает бинарные интерметаллические соединения. [45]
Страницы: 1 2 3 4