Cтраница 1
Дандон и Мак [ 1733 применили ту же методику, что и Хюлетт, для экспериментальной проверки уравнения Оствальда - Фрейнд-лиха, но более тщательно с целью исключения ошибок, которые могут повлиять на определение удельной поверхностной энергии. Они пользовались упрощенной формулой уравнения (2.29), считая, что без учета диссоциации ошибка в определении С составляет 1 % ( по сравнению с учетом диссоциации), тогда как ошибка только 0 01 ц при измерении диаметра частиц должна дать 2 % отклонения. В определении же размера частиц под микроскопом в [185] ошибка ( почти на порядок больше допустимой) составляет 0 1 и. Последнее ставит под сомнение значения а, полученные на основании данных Хюлетта. [1]
Дандон и Мак17 определили растворимость ряда веществ в состоянии тонкого измельчения и из величины растворимости рассчитали поверхностное натяжение. Полученные значения поверхностного натяжения приблизительно согласуются с величинами твердости, как и следовало ожидать, поскольку вещество, обладающее большой твердостью, должно иметь высокую свободную поверхностую энергию. Дандон и Мак не подтвердили данных, полученных Хьюлеттом для гипса. Они считают, что в процессе измельчения гипса может иметь место дегидратация, приводящая к образованию некоторого количества безводного сульфата кальция - вещества с более высокой растворимостью, чем гипс. Что касается данных, полученных ими для сульфата бария, то они совпали с результатами Хыолетта. [2]
Для подтверждения Дандон провел эксперимент: кристаллы BaSO4 радиусом 0 3 - 0 5 ц кипятили в течение недели с обратным холодильником. [3]
В работе [183] Дандон исследовал несколько других веществ. Это вещества преимущественно малой растворимости, в которых состояние равновесия наступает так медленно, что его можно проследить частично - кондуктометрическим измерением. [4]
Работая с солями, Хьюлетт2, Дандон и Мак3, а также другие авторы получили значения поверхностного натяжения на границе с жидкостью в пределах от 130 до 3000 дин / см. Тем же методом Томпсон 4 получил 1350 дш см для поверхностного натяжения твердого карбида железа на границе с металлическим железом. Однако, по соображениям, изложенным выше, эти результаты не представляют никакой ценности. Для того чтобы ручаться за достоверность результатов, необходимо доказать, что состояние поверхности мелких и крупных частиц одинаково. [5]
Дандон и Мак [173] считают, что формула Джонса слишком громоздка. Кроме того, в связи с тем, что незначительным изменениям степени диссоциации растворенного вещества соответствуют большие изменения в концентрации, даже малые ошибки в определении степени диссоциации могут в конечном итоге привести к большим ошибкам в определении концентрации. [6]
Коген и Бляйккинг [190] кондуктометрическим и полярографическим методами исследовали растворимость различных частиц BaSO4, размеры которых определялись под обычным микроскопом, и не обнаружили никакого влияния дисперсности на растворимость. Своими экспериментами они явно ставят под сомнение результаты Хюлетта и Дандона. [7]
Дандон и Мак17 определили растворимость ряда веществ в состоянии тонкого измельчения и из величины растворимости рассчитали поверхностное натяжение. Полученные значения поверхностного натяжения приблизительно согласуются с величинами твердости, как и следовало ожидать, поскольку вещество, обладающее большой твердостью, должно иметь высокую свободную поверхностую энергию. Дандон и Мак не подтвердили данных, полученных Хьюлеттом для гипса. Они считают, что в процессе измельчения гипса может иметь место дегидратация, приводящая к образованию некоторого количества безводного сульфата кальция - вещества с более высокой растворимостью, чем гипс. Что касается данных, полученных ими для сульфата бария, то они совпали с результатами Хыолетта. [8]
Конечно, говорить о радиусе частицы здесь можно лишь условно. В общем случае в уравнениях должен фигурировать соответствующий коэффициент формы. Дандон и Мак [84] попытались учесть степень диссоциации. [9]
Большинство работ по исследованию эффекта Кельвина выполнено на неорганических солях. Результаты таких исследований отличаются довольно плохой воспроизводимостью, а порой и противоречат друг другу. Подробный обзор этих работ читатель может найти в статье Энюстюна и Туркевича [1], здесь же мы отметим только некоторые результаты. В 1923 г. Дандон и Макк [2] определили величины межфазного натяжения ряда слаборастворимых солей. Авторы отнесли эту величину к частицам размером 0 1 мкм, но вполне вероятно, что в их опытах растворимость определялась еще более мелкими частицами. Авторы работ [3, 4] пришли к выводу, что при уменьшении размера частиц до 0 1 мкм растворимость сульфата бария остается неизменной. [10]
Хотя указанные этапы достаточно типичны, они могут сильно отличаться для различных задач. Модельные исследования по своей сложности различаются от простеньких прикидок с помощью моделей, взятых с книжной полки, до большого комплекса расчетов, требующих применения нескольких моделей и больших объемов специального программирования. Кроме того, направление исследования может меняться по мере достижения лучшего понимания моделируемого процесса разработки и относительной важности различных параметров. В результате могут потребоваться не только некоторые изменения размерности и типа используемой модели, но и может возникнуть необходимость получения дополнительных промысловых или лабораторных данных. Эти вопросы рассматривались Коутсом ( 1969) и отражены во многих статьях, описывающих модельные исследования. Статьи Маккаллоча и др. ( 1969), Уивера ( 1972), Дандона и Морзе ( 1975) являются хорошими примерами применения моделей нелетучей нефти. [11]