Cтраница 1
Данные ядерного магнитного резонанса, служащие доказательством присутствия гидрата коллагена, согласуются с данными об адгезии молекул воды друг к другу и с тем, что молекулы коллагена образуют цепи в направлении волокон. [1]
Данные ядерного магнитного резонанса дают основание предполагать, что при этом образуются три геометрических изомера. Выводы нуждаются в дальнейшем подтверждении. [2]
На основании определений молекулярного веса и данных ядерного магнитного резонанса с В11 Келли и Эдварде [22] показали, что оба вещества идентичны и имеют линейную структуру. Это показывает, что вещество состоит из двух эквивалентных атомов бора, каждый из которых соединен с тремя водородами. К тому же величина константы спин-спинового взаимодействия / вн, равная 88 гц, находится в соответствии с величиной / вн для других амин-боранов [23], что дает окончательное доказательство в пользу структуры V. Взаимодействие диборана с гидразином впервые было изучено Эмелеусом и Стоуном [24], но окончательных данных получено не было. Гидразин легко вытесняется из комплекса триметиламином. Был детально изучен пиролиз гадразин-борана. При пиролизе образуются полимерные продукты, в основном представляющие собой циклы, содержащие два атома бора и четыре атома азота. [3]
На основании определений молекулярного веса и данных ядерного магнитного резонанса с В11 Келли и Эдварде [22] показали, что оба вещества идентичны и имеют линейную структуру. Это показывает, что вещество состоит из двух эквивалентных атомов бора, каждый из которых соединен с тремя водородами. [4]
![]() |
Изменение тангенса угла диэлектрических по. [5] |
Маттес и Рохов [5] на основании интерпретации данных ядерного магнитного резонанса заключили, что вращение метиленовых групп сохраняется даже до температуры жидкого азота. С повышением температуры ширина линии ядерного магнитного резонанса плавно увеличивается, что указывает на постепенное развитие молекулярного движения. Для аморфного полиэфира при более высоких температурах дипольноэластические потери связаны с тепловым движением сегментов. [6]
Гипотеза о быстрой изомеризации N-окисных структур, базирующаяся на данных ядерного магнитного резонанса, хорошо согласуется с известными химическими и физико-химическими свойствами ароматических фуроксанов, объясняет причину неудач при попытках выделения изомеров и в настоящее время может считаться наиболее аргументированной. Веским доводом в пользу N-окисной структуры являются рентгенографические данные для бензофуроксана89 и особенно полное рентгеноструктурное исследование 5 - хлорбензофуроксана70п, которым показано наличие N-окисного кислорода при азоте, находящемся в га-положении к хлору. Представление с симметричном строении гетероцикла в ароматических фуроксанах72 применимо лишь к возникающему при взаимопереходах N-окисных структур промежуточному состоянию, которое может быть изображено бициклической формулой ( в, стр. [7]
Эти значения основываются на различных физических данных, например на данных ядерного магнитного резонанса. [8]
Потенциометрическое титрование ряда амидов хлорной кислотой в уксусной кислоте ( Хьюсген, 1957) и данные ядерного магнитного резонанса в 96 - 100 % - ной серной кислоте ( Ниман1, 1958) указывают на О-протонирование. [9]
В некотором смысле аналогичная ситуация существует в реакциях переноса атома водорода между экранированными фенолами, такими, как три-ттгреттг-бутилфенол и тетра-ттгрет-бутилиндофенол, и соответствующими оксирадикалами. Из данных ядерного магнитного резонанса следует, что в этих реакциях образуется промежуточный комплекс. Это показывает, что скорость определяющей стадией разрушения комплекса является частично или полностью диффузионно контролируемое разделение продуктов. [10]
Станфордский проект DENDRAL недавно вступил в свое шестнадцатилетие. Система DENDRAL анализирует данные ядерного магнитного резонанса, масс-спектрографические и другие химические экспериментальные данные с целью вывода вероятных структур неизвестного химического соединения. В процессе решения в ней используется эффективный вариант метода порождения и проверки. [11]
Другим важным следствием частично двоесвязанного характера связи в амидах является существование конфигурационных изомеров - ( 58) ( Е или цис -) и ( 59) ( Z - или транс -), возникающих из-за отсутствия свободного вращения вокруг связи С ( О) - N. Существование этих изомеров установлено с помощью данных ядерного магнитного резонанса, инфракрасной и Раман спектроскопии, а также измерениями дипольного момента [153] ( см. также разд. В отдельных случаях один из изомеров был выделен путем кристаллизации или за счет образования комплекса при низкой температуре. [12]
В изложенной теории используется ряд приближений и множество произвольных допущений. Тем не менее она, вероятно, наиболее удовлетворительно объясняет результаты экспериментов по ядерному магнитному резонансу. В свою очередь данные ядерного магнитного резонанса являются, по-видимому, наиболее существенными из всех известных в настоящее время сведений о растворах металлов в аммиаке. [13]
Резкое падение второго момента при 186 К показывает, что движение молекул осуществляется не только вокруг оси третьего порядка, но и вокруг других осей. Результирующий момент в интервале 186 - 220 К можно объяснить, если предположить, что межмолекулярная составляющая усредняется до нуля. Дальнейшее падение второго момента выше 220 К указывает на возникновение поступательной диффузии молекул циклогексана в твердом веществе. Из данных ядерного магнитного резонанса Эндрю и Идее определили, что величина энергии активации диффузии равна около 8 ккал / моль. Кроме того, были проведены измерения времени релаксации и из зависимости скорости изменения log Tl от 1 / Т было найдено значение энергии активации вращения вокруг оси третьего порядка, равное 11 1 ккал / моль. [14]
Результирующий момент в интервале 186 - 220 К можно объяснить, если предположить, что межмолекулярная составляющая усредняется до нуля. Дальнейшее падение второго момента выше 220 К указывает на возникновение поступательной диффузии молекул циклогексана в твердом веществе. Из данных ядерного магнитного резонанса Эндрю и Идее определили, что величина энергии активации диффузии равна около 8 ккал / моль. Кроме того, были проведены измерения времени релаксации и из зависимости скорости изменения log TI от 1 / Т было найдено значение энергии активации вращения вокруг оси третьего порядка, равное 11 1 ккал / моль. [15]