Хлористый алкил
Cтраница 2
Схема образования хлористого алкила при термораспаде полиак-рилатов в присутствии ZnCl2 была предложена ранее [4], когда в продуктах распада системы полиметилметакрилат - хлористый цинк был обнаружен хлористый метил. Нами был снят масс-спектр жидких продуктов распада. Характерными фрагментами для идентификации ХФА являются СН235С1 и СН237С1ст / е, равным 49 и 51 соответственно. И хотя пик при т / е 51 занчительно усиливается за счет фрагментов HCFj, большой пик при т / е 49 однозначно свидетельствует о наличии ХФА в продуктах распада, выход которого составляет около 60 % от теоретического. [16]
Каталитическое разложение хлористых алкилов над чистой окисью алюминия сопровождается интенсивной изомеризацией, чего и следовало ожидать, учитывая присутствие хлористого водорода. Например, 1-хлор-к - додекан над этим катализатором при 200 - 250 дает смесь всех шести возможных изомерных н-додеценев приблизительно в равных количествах. Естественно, что нагревание со спиртовым раствором едкой щелочи избавляет от изомеризующего действия свободных кислот, однако в этом случае образуются заметные количества эфиров и первичные алкилгалогениды обычно превращаются в смеси 1 - и 2-олефинов. [17]
Реакционная способность хлористых алкилов в реакции инициирования ( которая является реакцией алкилирования по Меншуткину) определяется особенностями электронной природы соответствующих алкильных радикалов. [19]
При взаимодействии хлористых алкилов с металлическим кремнием в присутствии меди при 300 - 450 С происходит Si-алкилиро-вание с образованием сложной смеси продуктов. [20]
 |
Алкшшрованио нафталина пзопропилхлоридом. Влияние количества катализатора. Катализатор A1C12 - HSO4. Выход рассчитан на углеводород С22Н32. [21] |
Вопросы изомеризации хлористых алкилов с различными катализаторами представляют существенный научный интерес. В частности, остается неясным такой факт, как образование в наших опытах только вторичного бутилбензола при реакции нормального первичного бутилхлорида с бензолом в присутствии комплекса серной кислоты и хлористым алюминием, который не изомеризовал бутил-хлорида, так же как и нропилхлорида. [22]
При дегидрохлорировании хлористых алкилов с нечетным числом углеродных атомов индивидуальные изомеры олефинов в случае установления равновесия образуются в эквимолекулярном соотношении. [23]
Для получения хлористых алкилов из спиртов чаще всего применяют сухой хлористый водород, получаемый действием серной кислоты на концентрированную соляную кислоту, хлористый натрий или хлористый аммоний. [24]
После добавки всего хлористого алкила температуру смеси поднимают до 180 - 190 и поддерживают на этом уровне 1 - 2 часа. Затем реакционную смесь охлаждают, медленно добавляют 150 частей 25 % - ной соляной кислоты и кипятят при перемешивании до растворения всего цинка. После этого масло промывают, сушат и перегонкой под пониженным давлением удаляют избыток фенола и когазина II, содержащих некоторое количество олефиновых углеводородов. [25]
Образованный при этом хлористый алкил соединяется с молекулой олефина, теряя при этом хлористый водород, который снова идет для превращения другой молекулы олефина в хлористый алкил. [26]
 |
Схема хлорирования газообразных углеводородов по Хэссу. [27] |
Продукты реакции - хлористый алкил и хлористый водород - вместе с избытком углеводорода через холодильники 8 и 9 поступают в ректификационную колонну 11 непрерывного действия. Для быстрого охлаждения Продуктов реакции их можно смешивать с дополнительным количеством холодного углеводорода, подводимого по трубе, которая присоединена к продуктовой линии перед холодильником. [28]
Этот процесс получения хлористых алкилов представляет особый интерес для промышленного производства хлористого этила из этилена. Он рассмотрен во втором томе, посвященном химической переработке олефиновых углеводородов. [29]
Высокая реакционная способность хлористых алкилов уже давно заставила исследователей искать дешевые промышленные методы для их получения. Как известно, хлористые алкилы могут быть получены двумя основными реакциями - хлорированием парафиновых углеводородов или гидрохлорированием непредельных. Оба направления синтеза хлористых алкилов представляют значительный теоретический и практический интерес. Большие ресурсы парафиновых углеводородов по сравнению с непредельными заставляют исследователей и инженеров уделять все большее внимание химическим превращениям этого класса углеводородов, в том числе их хлорированию и нитрованию. [30]
Страницы: 1 2 3 4