Cтраница 2
Переход от изучения кинетики реакции к ее промышленному осуществлению может быть осуществлен с помощью моделирования. Теория моделирования химических процессов в значительной мере основывается на законах кинетики. Для моделирования необходимы подробные и достаточно точные кинетические данные. [16]
Так как в реакторе периодического действия с мешалкой порошковый катализатор диспергирован в реагенте до пастообразного состояния, то при отборе смеси на анализ необходимо предусмотреть такую систему, которая обеспечивала бы быстрое охлаждение пробы ( для предотвращения продолжения реакции) и отделение катализатора от реагента. При достаточной степени перемешивания в этом аппарате легко достигнуть условия изотермичности. Нестационарность режима работы реактора затрудняет получение точных кинетических данных. Такой реактор очень прост по конструкции и недорог. [17]
Йозефсон и Эдман [55, 56] описали обратимую инактивацию лизоцима и рибонуклеазы безводной муравьиной кислотой; они объясняли этот факт N. Так, например, хлоргидрат лизоцима был растворен в безводной муравьиной кислоте ( приготовленной высушиванием 98 % - ной муравьиной кислоты над борным ангидридом) и выдержан в течение 16 час при 25; в течение этого времени вся ферментативная активность исчезла. Теоретическое число связей, которые в этих условиях могут претерпевать превращения, определяется наличием в молекуле лизоцима 10 сериновых и 7 треониновых остатков; расход щелочи при рН 7 5 соответствует миграции у 11 остатков. По новейшим данным Иозефсона [57], освобождающиеся аминогруппы формилируются; однако в противовес этой трактовке данные, полученные Рабиновичем [58], Смилли и Нейратом [59], а также Нарита [60], свидетельствуют о том, что реагент просто формилирует гидроксильные группы, а медленное потребление модифицированным белком щелочи объясняется гидролизом формильных эфиров. То, что присоединение формильных групп несомненно имеет место при модифицировании белка, было показано в опытах с использованием меченной С14 муравьиной кислоты. На основании собственного опыта автор считает, что прирост аминного азота, определяемый по методу Ван-Слайка, не может служить достаточно надежным критерием ацильной миграции. Это было обнаружено в исследованиях [61 ] по модифицированию инсулина путем растворения в различных хлорангидридах, когда не было найдено удовлетворительного соответствия между результатами определения аминного азота, которые приближались к рассчитанным величинам, и выходами аминоспиртов после восстанов-ления модифицированного инсулина боргидридом лития. Для лучшего понимания свойств модифицированных белков, образующихся в безводной кислой среде, очевидно, требуются более точные кинетические данные. Все приводимые в литературе величины скорости обратной О М - ацильной миграции в белках, по-видимому, слишком малы. [18]