Использование - илид
Cтраница 1
Использование илидов позволяет провести реакцию в тех случаях, когда галоген в RBr не способен к прямому замещению ( например, в СвН5Вг), а также позволяет избежать осложнений, связанных с атакой в а - и в а - положения и с возможностью дизамещения. Эти осложнения представляют серьезные трудности при обычном алкилировании кетонов. [1]
Относительно использования илида, получаемого из диэти-лового эфира бензилфосфоновой кислоты, при превращении карбонильных соединений в олефины ( реакция Виттига - Хор-нера - Эммонса) см. разд. [2]
Продемонстрированы широкие возможности использования илидов серы в реакциях циклопропанирования и внутримолекулярной циклизации для синтеза биологически активных соединений, таких как пиретроиды и аналоги алкалоидов. Впервые проведено систематическое исследование нового ряда стабилизированных сульфониевых илидов, в том числе оптически активных, полученных из аминокислот. Отмечается легкость получения илидов серы, протекание реакций в относительно мягких условиях, с высокой стерео - и региоселективностью. [3]
С другой стороны, использование илида со сложноэфирной группой в обычной реакции Виттига представляет собой удобный путь синтеза замещенных акриловых кислот. [4]
Таким образом, очевидно, что при использовании сульфоние-вых илидов для синтеза или для каких-либо других целей необходимо принимать меры предосторожности, позволяющие избежать самопроизвольного распада илида. [5]
Вторая основная цель алкилирования фосфониевых илидов заключается в использовании илидов как удобного источника карбанионов с тем, чтобы после образования новой углерод-углеродной связи можно было удалить фосфорную группу. [6]
Эти реакции представляют метод превращения карбоновых кислот в кетоны, и при использовании замещенных сульфинильных илидов этот метод позволил бы синтезировать различные кетоны. [7]
За исключением случаев, подпадающих под упомянутые ограничения ( что не создает серьезных препятствий для использования илидов), могут быть приготовлены и успешно использованы в типичных реакциях илиды почти с любыми заместителями. Очевидно, что природа заместителей должна сказываться на свойствах илида и легкости его образования; это будет обсуждено ниже в этой главе. [8]
По методу 3 оксираны могут быть синтезированы из карбонильных соединений реакциями с веществами общей формулы R R X, где X - хорошая уходящая группа. Более перспективно использование илидов серы, поскольку таким образом можно ввести большее число различных заместителей. Основные типы реакции Дарзаиа и реакций с участием илидов серы были показаны в гл. [9]
 |
Примеры биологической активности различных классов серусодержащих гетероциклов и механизмы их действия. [10] |
Большое внимание уделено 1 2 - и 2 3-сигматропным перегруппировкам циклических стабилизированных и нестабилизированных сульфониевых илидов, протекающих с образованием гетероциклических структур, а также стерео -, регио - и энантиоселективным синтезам природных продуктов. Описаны реакции внутримолекулярной циклизации стабилизированных илидов серы, полученных на основе а - и Р - аминокислот, приводящие к образованию N-содержащих пяти - и шестичленных гетероциклов. Приведены примеры использования тиокарбонильных илидов в синтезе природных соединений и О -, N - и S-содержащих гетероциклов. Представлены наиболее интересные примеры реакций циклоприсоединения илидов серы к алкенам, протекающие с образованием 5-членных S-содержащих гетероциклов. В таблице 1 приведены примеры биологической активности различных классов серусодержащих гетероциклов, представленных в базе данных WDA, DERWENT-2000 [2], а также механизмы их действия. [11]
Страницы: 1