Диффузия - щелочь
Cтраница 3
 |
Смешение целлюлозы на круге. [31] |
Листы целлюлозы размером 600x800 мм разрезаются на машине с дисковыми ножами или на резальных станках гильотинного типа на листы размером 600x400 мм, которые загружаются в мерсеризационный пресс. С уменьшением величины листа повышается равномерность диффузии щелочи при мерсеризации и облегчается загрузка и выгрузка листов из пресса. [32]
Помимо электролитического переноса ионов ОН через мембрану, значительные потери выхода щелочи по току могут возникать из-за диффузионного переноса щелочи из катодного пространства в анодное. На рис. 3 - 39 приведены данные о скорости диффузии щелочи через мембрану Нафион с эквивалентной массой 1150 при 80 С. [33]
Дело в том, что аналогичный результат, например щелочная реакция в среднем пространстве, может получиться также и вследствие того, что диффузия щелочи через катодную диафрагму больше, чем кислоты через анодную. Обратно, если диффузия кислоты через анодную диафрагму будет превышать диффузию щелочи из катодного пространства, то реакция средней камеры будет сдвигаться в кислую сторону. Для учета этого процесса нами были поставлены специальные опыты в двухкамерной ячейке, в одно из отделений которой наливалась дистиллированная вода, и в другое - кислота или щелочь определенной концентрации. Камеры разделялись исследуемой диафрагмой, и через определенные промежутки времени производился отбор проб и в них определялась свободная кислота или щелочь титрованием. Эти опыты показали, что диффузия кислоты через желатину больше, чем щелочи через пергамент, при равной их концентрации, так что полученные результаты в опытах 15 и 16 не являются следствием диффузии продуктов разложения в среднюю камеру. [34]
В расплавленном шлаке кремнезем и глинозем увеличивают поверхностное натяжение, а щелочи его уменьшают; поэтому из стекломассы щелочи активно проникают в поры огнеупора и растворяют кремнезем и глинозем. В результате на поверхности огнеупора уменьшается количество щелочей и вновь начинается диффузия щелочей из стекла, вследствие чего происходит разъедание огнеупора. [35]
В электролизерах с неподвижным электролитом анод отделяется от катода пористой диафрагмой, пропускающей ток, но затрудняющей диффузию щелочи из катодного в анодное пространство и хлора в обратном направлении. Однако проникновение ионов ОН из катодного в анодное пространство в той или иной мере все-таки неизбежно, так как эти ионы принимают участие в переносе тока, перемещаются к аноду и там реагируют с хлором, при этом выход по току щелочи, а также хлора уменьшается. [36]
 |
Зависимость конечной концентрации щелочи от числа Фурье в случае лимитирующего сопротивления диспергированной фазы. ( Система КОН - бензойная кислота - бензол. [37] |
Коэффициент диффузии бензойной кислоты в воде находился по работе [2] и составлял 1 02 - 10 -; см2 / сек, коэффициенты диффузии щелочей рассчитывались по методу Робинсона - Стокса [3] и были равны 2 76 и 2 08 - 10 - 5 для КОН и NaOH соответственно. [38]
Эта цифра получается значительно ближе к практическим данным ( 90 - 94 %), чем рассчитанная по формуле Джиордани. Правда, выход по току, рассчитанный по формуле ( ПО), получается несколько преуменьшенным, однако это объясняется тем, что в капилляре могут иметь место явления диффузии щелочи из слоя, прилегающего к стенке, в среднюю, подвижную часть жидкости, что должно дать некоторое повышение против рассчитанного по формуле ( 110) выхода по току. [39]
 |
Сосуд для наблюдения диффузии, окрашенных растворов при помощи проекционного фонаря. [40] |
Опыт проводится как и в случае диффузии окрашенных растворов, только к воде добавляют раствор индикатора ( лакмус, фенолфталеин), а в качестве диффундирующего вещества используют кислоту или щелочь. В результате диффузии кислоты розовая окраска лакмуса быстро распространяется вверх. Особенно хорошо проходят опыты по диффузии щелочи, когда в качестве индикатора берут раствор фенолфталеина, при этом малиновая окраска постепенно поднимается вверх. [41]
Особое значение для реакционной способности и фильтруемости имеет качество поверхности волокнистых клеток листа, которое в основном определяется условиями сушки целлюлозы. Слишком интенсивная сушка приводит к ороговению поверхности волокон. Как показали Яйме и Фрундьян 42, ороговевшие волокна при мерсеризации набухают очень мало и диффузия щелочи к внутренним слоям волокна затрудняется. [42]
Ряд исследований [41 - 43] лосвящен определению условий растворения ксантогената целлюлозы. Так, в работе [43] показано, что коэффициенты диффузии едкого ( натра IB ксантогенат целлюлозы имеют порядок 3 3 - 3 8 - Ю-4 см2 / С, а коэффициенты диффузии ксантогената целлюлозы в раствор едкого натра - 6 4 - 7 8 - Ю-7 см2 / с. В связи с этим был сделан вывод, что основной механизм растворения - это не диффузия ксантогената целлюлозы в раствор, а его неограниченное набухание за счет диффузии щелочи. [43]
Скорость химических изменений в свежеприготовленном волокне, а также диффузия щелочи и продуктов деградации являются любопытными и трудно разрешимыми проблемами. Скорость диффузии едкого натра в коагулированную вискозу невелика. Согласно Собю [263], в только что вышедшем из фильеры вискозном волокне можно различить внутренний слой и наружную коагулированную оболочку. При диффузии щелочи из волокна в ванну коагуляция возрастает, и в конечном счете благодаря диффузии происходит взаимная нейтрализация щелочи, остающейся во внутренних слоях волокна, и кислоты, содержащейся в наружной оболочке. [44]
Оказалось, что этот эфир целлюлозы, содержащий две свободные вторичные гидроксильные группы, не образует соединения со щелочью. Однако из этого факта нельзя сделать вывод, что образование щелочной целлюлозы происходит только в результате взаимодействия щелочи с первичными гидроксильными группами, так как пентозаны или полиуроновые кислоты, не содержащие первичных гидроксильных групп, реагируют со щелочью, образуя соединения с сравнительно высоким значением у. Основной причиной установленного указанными исследователями факта является, повидимому, очень низкое набухание в щелочи тритилО ВОго эфира целлюлозы, содержащего большой углеводородный радикал. Диффузия щелочи внутрь ненабухшего волокна не происходит или протекает очень медленно, поэтому образование щелочной целлюлозы не имеет места. [45]
Страницы: 1 2 3 4