Рентгенометрические данные
Cтраница 1
Рентгенометрические данные позволили считать, что в интервале концентраций 60 - 57 2 % S существуют три индивидуальных химических соединения, содержащие 60 0; 58 3 и 57 2 % ( ат. При температуре выше 1100 С указанные сульфиды переходят в среднетемпературную р-модификацию; a - Nd2S3 - низкотемпературная модификация полуторного сульфида неодима, существующая до температуры 1000 С, кристаллизуется в ромбической сингонии. [1]
Полученные нами и литературные рентгенометрические данные о величинах межплоскостных расстояний ( d, А), относительных интенсивностей линий ( /, %), индексов интерференции ( hkl) и периодов ячеек для ферроцианидов приведены в приложении ( табл. 36) в форме таблиц. Они позволяют производить идентификацию исследованных соединений, сгруппировать их по структурным типам, выявить новые изоморфные ряды ферроцианидов и установить природу фаз переменного состава некоторых ферроцианидов. [2]
Может быть введена методика построения разностных рентгенометрических данных, когда вычитаются стандарты для найденных фаз. Критерии F могут быть вычислены и для каждой фазы. [3]
Более точно величину радиуса можно найти из рентгенометрических данных по определению длин ребер элементарных ячеек в кристаллической решетке. Например, калий кристаллизуется в объемно-центрированной кубической о решетке ( рис. 3) с длиной ребра 5 31 А ( о кристаллических решетках подробнее см. гл. [4]
Если валовой химический состав известен, то задача сводится к сопоставлению рентгенометрических данных ( / и flf), полученных для исследуемого образца с аналогичными данными для сравнительно небольшого количества возможных химических соединений. В этом случае удобно пользоваться предметным указателем. [5]
В табл. 29 и 36 ( № № 35 - 48) приведены рентгенометрические данные для простых и смешанных ферроцианидов, которые по нашим и литературным данным имеют одинаковый тип структуры и образуют, следовательно, одну изоструктурную группу. [6]
В приложении ( табл. 36, № № 32 - 34, 49, 54 - 55, 58 - 65, 70 - 77) и табл. 32 приведены рентгенометрические данные [1653] для смешанных ферроцианидов цезия и ряда двухвалентных металлов ( Zn Cd, Mg, Co и Ni) и трехвалентного железа в гидратированном и обезвоженном состояниях, а также для ферроцианида рубидия и меди [774], рентгенограммы которых настолько сходны, что можно с большой вероятностью предположить одинаковую структуру и изоморфизм этих соединений в гидратированном и обезвоженном состояниях. [7]
Рентгенометрические данные [1635, 1655-1657], приведенные в приложении ( табл. 36, № № 22 - 34), показали, что смешанные ферроцианиды цезия с трехвалентными металлами CsMIII [ Fe ( CN) 6 ] ( где Мш Fe, In, La), а также RbIn [ Fe ( CN) 6 ] не изоструктурны, так как каждый дает характерную для него рентгенограмму. Другие образуют свои изоморфные ряды и твердые растворы. CsLa [ Fe ( CN) e ] и CsCe [ Fe ( CN) 6 ], вероятно, изоструктурны в гидратирован-ном и обезвоженном состояниях, так как их рентгенограммы сходны. [8]
Атомы не имеют строго определенных границ, что обусловлено волновой природой электронов. Обычно их рассчитывают из рентгенометрических данных. [9]
Если валовой химический состав известен, то задача сводится к сопоставлению рентгенометрических данных ( / и d), полученных для исследуемого образца с аналогичными данными для сравнительно небольшого количества возможных химических соединений. В этом случае удобно пользоваться предметным указателем. [10]
 |
Параметры ячеек смешанных ферроцианидов изоструктурных. [11] |
Атомы цезия размещаются как в позициях замещаемых атомов Реш, так и в вакансиях двух позиций атомов цезия. В приложении ( табл. 36, № № 78 - 81) и табл. 35 приведены рентгенометрические данные [1653] для смешанных ферроцианидов цезия со стронцием и свинцом в гидратированном и обезвоженном состояниях, рентгенограммы которых настолько сходны, что можно предполагать изоструктурность этих соединений в обоих состояниях. Типичным представителем указанной группы может быть Cs2Pb [ Fe ( CN) 6 ], для которого получены [1653] удовлетворительные рентгенограммы порошков со сравнительно четкими линиями. Вода в цезиевосвинцовом ферроциани-де цеолитного типа, а в цезиевостронциевом - адсорбционного типа, так как он кристаллизуется в безводной форме. Следует, однако, отметить, что линии на рентгенограммах свежеприготовленных препаратов размыты, а после обезвоживания и сушки при 135 С линии сравнительно четкие, что указывает на укрупнение кристаллов. Периоды ячейки после удаления воды при 135 - 140 С для Cs2Pb [ Fe ( CN) e ] - H20 не изменяются в пределах погрешности измерения, а периоды ячейки безводного Cs2Sr [ Fe ( CN) 6 ] увеличиваются приблизительно на 0 18 - 0 24 А, что дополнительно исследуется. [12]
Из предыдущих разделов должно быть ясно, что задача определения параметров решетки может быть очень сложной и не всегда корректной. Еще менее корректной должна казаться задача индицирования рентгенограммы неоднофазного вещества, даже если фаза, для которой делается попытка определения параметров решетки, является основной, а для примесных фаз имеются рентгенометрические данные. Усложнение задачи обусловлено возможностью случайных совпадений линий основной фазы и примеси. Если примесь неидентифицирована, линии примеси могут быть приняты за линии основной фазы и приписаны, например, сверхструктуре. Если количества фаз сопоставимы, то могут быть приписаны только примеси некоторые линии исследуемой фазы, тогда индицирование оставшихся линий ( даже при хорошем значении параметров типа Af) даст неверный результат. Вероятность таких совпадений возрастает, если параметры решеток фаз частично совпадают. Это характерно, например, для некоторых гомологических рядов, но не только для них. В качестве примера можно привести данные по неверной интерпретации рентгенограмм смесей о ( - иу0 - UjOo в различных соотношениях. [13]
Атомы не имеют строго определенных границ, что; словлено волновой природой электронов. В расчетах пользуются так называемыми эффективными или кажущимися радиусами, т.е. радиусами шарообразных атомов, сближенных между собой при образовании кристалла. Обычно их рассчитывают из рентгенометрических данных. [14]
Страницы: 1