Рентгеноструктурные данные

Cтраница 3

Имеются некоторые рентгеноструктурные данные, подтверждающие увеличение длины связи С С при координации; однако не ясно, насколько надежны эти данные ( разд. Необходимо отметить, что иногда выходят за рамки МО-приближения и используют более привычные изображения связи этилена с металлом ( рис. 5), чтобы подчеркнуть преимущественно в ( а) - или п ( б) - характер связи. [31]

Исходя из рентгеноструктурных данных, известно, что в отличие от приведенной структурной формулы атомы кислорода в ацетат-ионе неразличимы, а обе углерод-кислородные связи имеют одинаковые межатомные расстояния и включают одинаковые числа электронов. [32]

Штрих-диаграммы а-молибдата висмута и Bi-Mo-Fe - катализаторов разного состава. [33]

Для подтверждения рентгеноструктурных данных и выявления типа координации элементов были исследованы ИК-спектры различных образцов висмут-молибден-железных катализаторов. [34]

На основании рентгеноструктурных данных [13-18] и таблиц вкладов кольцевых токов Джонсона - Бови Стернлихт и Уилсон [20] рассчитали увеличение экранирования, которое должно наблюдаться для метальных я метиленовых протонов алифатических боковых цепей, соответствующим образом расположенных относительно ароматических колец. Данные этих двух исследований в основном достаточно хорошо согласуются между собой, но различаются тем, что некоторые пики были отнесены в одной работе и не отнесены в другой. Например, отнесение пика СН3 - груп-пы метионина-105 при 9 931 Мак-Дональд и Филлипс считают наиболее строгим, в частности, на том основании, что он очень узкий, поскольку нет заметного спин-спинового взаимодействия этих протонов с другими протонами. Но Мак-Дональд и Стернлихт специально не рассматривают эти протоны. Все остальные 72 аномально экранированных протона были отнесены к протонам GH - и СН2 - групп боковых цепей. Девять протонов дают сигнал при 9 12т, что соответствует нормальному невозмущенному положению для СНз-группы Иле. [35]

На основании рентгеноструктурных данных могут быть вычислены объемы и диаметры малых и больших полостей цеоли-тсз А к X. Малые поры по геометрическим параметрам для обоих цеолитов типа А и X - одинаковые. Эти малые поры - полости представляют собой объемы внутри кубооктаэдрических структурных единиц. [36]

Для некоторых комплексов рентгеноструктурные данные указывают, что группа Ru-N - О является нелинейной; однако в единственной точной работе ( для соединения Na2 [ Ru ( NO2) 4NO ( OH) 1) было обнаружено, что эта группа линейна, а расстояние R-N очень короткое, что согласуется с конфигурацией R N б:; группы NO и ОН находятся в транс-положениях одна к другой. [37]

Таким образом, приведенные рентгеноструктурные данные показывают, что восстановление промежуточных иминопроизводных зераленона и зераланона NaBH4 проходит стереоселективно с образованием соответствующих 3 ( 5) - метил-7 ( 5) - фенэтиламино-3 4 5 6 7 8 9 10-октагидро - 1 / / - 2-бензоксациклотетрадецин - 1-онов и 3 ( 5) - метил-7 ( 5) - фенэтиламино-3 4 5 6 7 8 9 10 11 12-декагидро - Ш-2-бензоксацик-лотетрадецин-1 - онов. [38]

Далее, из рентгеноструктурных данных следует, что и классические координационные многогранники далеко не всегда являются правильными, как вообще можно было полагать a priori при наличии разных координированных лигандов. [39]

Имеющиеся в настоящее время рентгеноструктурные данные не дают убедительных доказательств искажения я-цикло-пентадиенильных колец в комплексах с низкой симметрией. Однако отмечено [129], что в некоторых я-циклопентадиениль-ных комплексах найдены небольшие различия в расстояниях С-С, хотя они и лежат в пределах ошибок структурных определений. Аналогичное, хотя и ограниченное, вращение может сохраняться и в твердом состоянии при комнатной температуре, поэтому в некоторых случаях наблюдаются значительные вращательные колебания колец. Вследствие этого атомы углерода я-циклопентадиенильных колец могут быть эквивалентны химически, даже если кольцо связано с металлом несимметрично. Наконец, найдены комплексы с циклооктатрие-ном-1 3 5, в которых органическая группа выступает как четырех - или шестиэлектронный лиганд ( гл. [40]

Имеются два других источника рентгеноструктурных данных для этого соединения. Рентгенограмма, приведенная в одном из них [95], находится в хорошем соответствии с рентгенограммой формы III, однако есть и два различия. Потеря, конечно, может быть объяснена тем, что линия оказалась вне области съемки; однако не исключена также возможность присутствия примеси в более раннем образце. В остальном соответствие между этими рентгенограммами превосходное. [41]

Результаты вычислений теплот образования тетрафтороборатов. [42]

Молярные объемы взяты из рентгеноструктурных данных. [43]

Как видно из этих рентгеноструктурных данных, по мере увеличения катиона наблюдается сближение обоих расстояний между атомами иода, и в трииодиде очень большого катиона тетрафениларсония они выравниваются. Это означает, по-видимому, что положение равновесия 1 - Ь ч I Ij ч [ III ] - зависит от силового поля катиона. [44]

Как видно из этих рентгеноструктурных данных, по мере увеличения катиона наблюдается сближение обоих расстояний между атомами иода, и в трииодиде очень большого катиона трифениларсония они выравниваются. Это означает, по-видимому, что положение равновесия 1 - Ь 1 - Ь [ Ш ] - зависит от силового поля катиона. [45]

Страницы: 1 2 3 4