Электронографические данные
Cтраница 3
Бастиансена и Трет-теберга ( 1962 г.) приводятся новые электронографические данные для циклобутана: / ее 1 548 А и / сн 1, 092 А. Авторы уже с большей определенностью утверждают, что молекулы циклобутана и циклопентана не обладают осями симметрии четвертого и пятого порядка. Искажение симметрии этих молекул обязано влиянию ( взаимному отталкиванию) как углеродных, так и водородных атомов. [31]
Электронографические исследования бензола кратко рассмотрены в разд. Следует в особенности отметить работу [73], авторы которой уточнили Электронографические данные Альмен-нингена, Бастиансена и Фернхольта [7], приняв во внимание величины эффекта сокращения, полученные из спектроскопических данных. Краткое изложение этой работы дано ниже, в разд. [32]
Как видно из уравнений (6.4) и (6.8), данные электронографи-ческого эксперимента представляют собой систему трансцендентных уравнений относительно исходных структурных параметров. При поиске предварительной модели широко используют результаты исследований, полученные другими экспериментальными методами, электронографические данные для родственных соединений, а также закономерности теории химического строения. Так, например, данные по дипольным моментам и колебательным спектрам позволяют установить тип симметрии исследуемой молекулы. [33]
Четыреххлористый углерод - соединение, по-видимому наиболее детально исследованное электронографическим методом. В табл. XII.25 приведены величины средних амплитуд колебаний, полученные разными авторами, а также электронографические данные для других тетраэдрических галогенидов. [34]
В табл. XV.20 приведены измеренные величины Rm, которые были пересчитаны в значения Rg по приближенному соотношению ( XIV. Другими словами, величины эффекта сокращения для бензола ( см. табл. XV.20), вычисленные с использованием значений R &, получены целиком на основе электронографических данных. [35]
Действительно, Мейсингсет и Сивин [247] показали, что средние значения межатомных расстояний, измеренные Морино, Накамура и Ииджима [271], могут быть исправлены с учетом ошибок эксперимента до полного согласования величин эффекта сокращения, полученных из спектроскопических и электронографических данных. Уточнение проводилось по методике, в общих чертах изложенной в разд. [36]
Несмотря на высокую точность значений вращательных постоянных, получаемых методами микроволновой и ИК-спектро-скопии, особое внимание экспериментаторов должно быть обращено на физическую значимость экспериментально определяемых вращательных постоянных и структур молекул, выводимых из них. Поскольку равновесную структуру молекулы трудно получить из-за недостатка экспериментальных данных, используют приближения, которые приводят к различным типам структур): 1) идеальная, или равновесная ге-структура; 2) г0 - структура; 3) Гд-структура; 4) усредненная структура ( эти четыре типа выводятся из спектральных данных) и 5) / - структура, получаемая из электронографических данных. [37]
Между тем на основании анализа тонкой структуры инфракрасных и микроволновых спектров могут быть определены значения трех моментов инерции / д, / в, / с, что недостаточно для нахождения четырех структурных параметров. Однако между моментами инерции и структурными параметрами молекул X2Y2 должны быть определенные соотношения. Эти соотношения позволяют при наличии дополнительной информации о структуре молекулы определить значения всех структурных параметров, совместные с известными значениями ее моментов инерции. При наличии электронографических данных о структурных параметрах молекул X2Y2 последние могут быть сравнены со спектральными данными посредством соотношений между структурными параметрами и моментами инерции. Наконец, анализ таких соотношений в общем виде позволит установить пределы возможных значений для структурных параметров молекул X2Y2, что также представляет интерес ввиду трудности определения надежных значений структурных параметров таких молекул. [38]
В самое последнее время обнаружены еще большие изменения этого угла. Трудность определения равновесного значения валентного угла атома О в этих молекулах электроно-графическим методом была обусловлена тем, что частота деформационного колебания этих молекул мала и точно не определена. Последнее приводит к тому, что функция распределения межъядерных расстояний металл - металл имеет несимметричную форму. Для определения равновесной геометрической конфигурации этих молекул необходимо совместное использование спектроскопических и электронографических данных. К сожалению, надежные спектроскопические данные в настоящее время отсутствуют. [39]
 |
Зависимость молекулярного.| Цепочечное зигзагообразное строение. [40] |
Им была предложена электростатическая модель полимеров и определены теплоты образования полимеров из ионов. При изучении кристаллического HF [76] рентгенографическим методом также было установлено существование цепочечных форм полимеров. Элементарная ячейка состоит из четырех складчатых цепочек 4HF молекул. Такие цепочки проходят через весь кристалл. Электронографические данные несовместимы с кольцеобразной структурой полимера. [41]
Страницы: 1 2 3