Cтраница 1
Выход N-алкилпроизводного, однако, невелик, и в основном образуются алкилированные в ядре соединения. [1]
Дезалкилирование алкокеигруппы для частного случая этилового или метилового эфира и-амшюфенола или его N-алкилпроизводного, по описанию патентной заявки, производится нагреванием с 70 - 75 % - ной серной кислотой до 160 с обратным холодильником; алкил отщепляется в виде спирта. [2]
Дезалкилирование алкоксигруппы для частного случая этилового или метилового эфира n - аминофенола или его N-алкилпроизводного, по описанию патентной заявки, производится нагреванием с 70 - 75 % - ной серной кислотой до 160 с обратным холодильником; алкил отщепляется в виде спирта. Любопытно, что, судя по описанию, при этом не наблюдается сульфирования и что связь N-Alk ( например, N-СН. [3]
При восстановлении 2-нитро - 1-нафтиламина в кислой среде получается 1 2-нафтилендиамин; галоидирование амина или его N-алкилпроизводного в среде СНС13 или СН3СООН дает 4-га-лоид - 2-нитро - 1-нафтиламин; при щелочном гидролизе обоих соединений получается 2-нитро - 1-нафтол. [4]
Освобождение группы: ROAlk - ROH для частного случая этилового или метилового эфира / г-аминофенола или его N-алкилпроизводного, по описанию советской заявки немецкой фирмы, производится нагреванием с 70 - 75 % - ной серной кислотой до 160 с обратным холодильником. При этом алкил отщепляется в виде спирта. [5]
На первой стадии реакции образуется амбидентный анион, имеющий реакционные центры различной жесткости. При взаимодействии с жестким алкилирующим агентом ( ДМС, тозилаты) в реакцию вступает только жесткий центр аниона - атом N. Наличие электроноакцепторного заместителя у 3 - С увеличивает выход N-алкилпроизводного. Соотношение продуктов С - и N-алкилирования в апротонных растворителях меняется в пределах 1 1 - 5 2 в зависимости от строения индено-дигидропиридина и полярности среды. Проведение алкилирова-ния в протонодонорной среде ( спирт) резко увеличивает количество С-алкилпродукта ( С - / N - 10), что объясняется образованием водородной связи между растворителем и анионом: жесткий протон в первую очередь связывается с жестким центром амбидентного аниона ( атомом N) и экранирует его. Следовательно, проведение реакции алкшшрования 5-оксодигидроинде-ноггаридинов с Alkl в этаноле позволяет препаративно получить С-алкилпродукты. [6]