Данфорт

Cтраница 1

Данфорт ( J. D. Danforth, Grinnell College): Нами получены теперь продукты взаимодействия 3 ( CH3) 3SiONa с А1Вг3 и они в настоящее время анализируются. [1]

Данфорт ( J. D. Danforth, Grinnell College): Отсутствие адсорбции углеводородов на катализаторах крекинга при температурах до 400 противоречит нашим основным представлениям о крекинге. Как химик, я не могу согласиться с предположением о том, что эта адсорбция в действительности происходит, но в столь малой степени, что не может быть обнаружена. [2]

Сравнение наблюдаемой активности ( х с вычисленной по кислотности ( или по составу ( д. [3]

Недавно Данфорт [193] привел доказательства того, что алюминиевые центры расположены вдоль ребер двойной цепи циклических структур. Он считает, что активным центром является А1 - ОН, который может образовывать кислоту Бренстеда с водой в качестве сокатализатора. [4]

Tamele, Shell Development Company): В выступлении Данфорта я упустил мотивировку, почему атом алюминия, связанный с Si-О - группой, становится сильной кислотой или, другими словами, делается способным принимать четвертую электронную пару. Ссылка на способность алюминия образовывать четырехкоординационные структуры не представляется удовлетворительным объяснением. Образование координационных связей в твердых телах является просто результатом упаковки за счет слабых сил, и возрастание координационного числа не обязательно ведет к образованию новых целых связей, а скорее к перераспределению существующих связей в новом окружении. [5]

Вильсон ( J. N. Wilson, Shell Development Company): Один из вопросов, затронутых в статье Данфорта ( статья 57), касается формы элементарных частиц в алюмосиликатных катализаторах крекинга. При помощи электронного микроскопа с относительно высокой разрешающей способностью Адаме показал в нашей лаборатории, что эти элементарные частицы, вероятно, представляют собой чрезвычайно маленькие плотные шарики, соединенные вместе в рыхлую, неплотную упаковку. [6]

Hansford, Union Oil Co of California, Brea, California): Модель, предложенная Данфортом для структуры алюмосиликатных катализаторов, является определенно интересной и новой. Химические данные, на основании которых создана эта модель, также интересны и новы. [7]

По-видимому, активность зависит от двух факторов: термической устойчивости протонной кислотности и структуры контакта. Следует заметить, с одной стороны, что функция ST является только одним из проявлений двух форм кислотности, значение присутствия которых при каталитическом крекинге показали Страйт и Данфорт [11], и с другой стороны, что де Прадель и Имелик [12] выявили влияние структуры на активность кремниевых гелей в реакции разложения муравьиной кислоты. [8]

Образование продукта замещения высвобождает уксусную кислоту; это явление наблюдается и на холоду, но особенно заметно при нагреве. Аналогичная реакция замещения была предложена Баллодом, Пацевичем, Фельдманом и Фростом [9] для объяснения влияния едкого натра на монтмориллонит. Страйт и Данфорт [10] показали, что едкий литий оказывает аномальное влияние на крекирующую активность синтетического алюмосиликата. Работами других исследователей [3, 7, 11, 12] установлен механизм каталитического крекинга, в котором для стабилизации карбоний-иона, имеющего малую продолжительность жизни, необходима передача протона от кислотного центра с поверхности катализатора. Наличие протонного обмена было подтверждено Миллсом и др. [13] при помощи катализатора, содержащего окись дейтерия. Предложенное выше объяснение отравляющего действия натрия находится в полном соответствии с принятой теорией, так как замещение протона натрий-ионом по приведенному выше уравнению уменьшает возможность протонного обмена между катализатором и карбоний-ионом и вызывает равномерное снижение качества катализатора с увеличением концентрации металла. [9]

Для кристаллических соединений тория наиболее характерна валентность, равная четырем. Хоч и Джонстон ( Hoch, Johnston, 1954), а также Катцин ( Katzin, 1958) на основании рентгенографических исследований допускают также существование твердой моноокиси тория. Вейнрейх и Данфорт ( Weinreich, Danforth, 1952), изучавшие оптические свойства кристаллической двуокиси тория, утверждают, что они обнаружили слабое отступление от стехиометрии. По мнению этих авторов, нестехиометричность двуокиси тория слишком мала, чтобы оказать существенное влияние на ее термодинамические характеристики. Кубашевский ( Kubaschewski, 1961) придерживается иного мнения. [10]

В течение ряда лет велась дискуссия относительно природы кислотных центров алюмосиликатов. Одни приводили доводы в пользу льюисовской природы кислотных центров, а другие, включая меня, предпочитали представления, основанные на протонной природе центров. Предположение Данфорта о том, что вода является сокатализатором, дает возможность разрешить спор, ибо теперь эти две идеи могут быть логически объединены. Так, вероятно, требуется минимальное количество воды, чтобы вытеснить реакционный комплекс с активного центра типа кислоты Льюиса и, таким образом, ускорить реакцию. На некоторой стадии процесса может присутствовать кислота Бренстеда и может идти реакция водородного обмена. Короче говоря, теперь, вероятно, можно сказать, что как кислота Льюиса, так и кислота Бренстеда могут играть роль в механизме каталитического крекинга. [11]

Страницы: 1