Алкиларилфосфат

Cтраница 2

Тепловые характеристики алкиларилфосфатов. [16]

Температура вспышки алкиларилфосфатов несколько выше, чем у триалкилфосфатов, так как при введении фенильной группы увеличивается прочность молекулы эфира. Одновременно растет и температура воспламенения, которая превышает температуру вспышки на 10 - 20 С. Эти показатели для алкиларилфосфатов на 15 - 20 С выше, чем для нефтяных турбинных масел. Так как температуры вспышки и воспламенения связаны с окислительной деструкцией вещества, при удлинении алкильного радикала и боковых цепей фенильных радикалов эти характеристики понижаются, а появление разветвленных цепей обычно приводит к их повышению. Алкиларилфосфаты обладают высокой температурой самовоспламенения ( 550 - 620 С), что свидетельствует о высокой огнестойкости этих жидкостей. [17]

Замещение фенильных групп другими арильными группами ведет к увеличению вязкости и уменьшению индекса вязкости. Если обобщить данные о влиянии строения алкиларилфосфатов на вязкость, то можно сказать, что увеличение молекулярного веса вызывает увеличение вязкости, а замена алкильных групп нормального строения разветвленными группами приводит к снижению индекса вязкости. Усложнение структуры арильных групп дает увеличение вязкости и уменьшение индекса вязкости. Примерно такие же закономерности наблюдались и в случае ди-алкиларилфосфатов. [18]

Поэтому алкилдиарилфосфаты более стабильны, чем диалкиларилфосфаты. При рабочей температуре не выше 120 С большинство алкиларилфосфатов вполне стабильны к окислению. [19]

Предполагается, что эта фосфорсодержащая добавка, обладая сильным восстановительным действием, регенерирует фенольный антиоксидант из его окисленной хиноидной формы. Подобное объяснение, основывающееся на образовании в окисляемой системе соответствующих алкиларилфосфатов, недостаточно, поскольку простое увеличение дозировки антиоксиданта не дает того же эффекта. По-видимому, в данном случае происходит образование более активного продукта взаимодействия обоих компонентов или же разложение образовавшихся гидроперекисей. [20]

Во многих патентах описаны смеси триалкил -, триарил - или алкиларилфосфатов с другими соединениями и их применение в качестве жидкостей и смазочных веществ. В ряде патентов описано применение в качестве синтетических смазочных веществ смесей эфиров фосфорной кислоты с галоидозамещенными органическими соединениями. В их состав входят различные типы фосфорных кислот и самые разнообразные галоидозамещенные соединения, включая хлор - и фторзамещенные алифатические и ароматические соединения. [21]

Фосфаты хорошо совмещаются с поливинилхлоридом, поливинилацетатом и большинством производных эфи-ров целлюлозы. При получении композиций, к-рые должны обладать одновременно негорючестью и морозостойкостью, используют алкилфосфаты, напр. В алкиларилфосфатах сочетаются лучшие свойства алкил - и арнлфосфатов. [22]

Рассмотрим вязкостные свойства алкиларилфосфатов. Их вязкость при 98 9 С находится в пределах 1 5 - 10 ест. Вязкостные свойства алкиларилфосфатов чрезвычайно чувствительны к изменениям в строении органических радикалов. Так, индекс вязкости алкилдиарилфосфатов, алкильные радикалы которых имеют нормальное строение, как правило, выше, чем у любых изомеров с разветвленной алкильной цепью. [24]

Алкиларилфосфаты занимают промежуточное положение между триалкил - и триарилфосфатами. По своему физическому состоянию они весьма различны - от очень подвижных жидкостей до твердых веществ с низкой температурой плавления. Это полностью зависит от химического строения органических радикалов алкиларилфосфатов. [25]

Однако сложные эфиры фосфорной кислоты не представляли промышленного интереса до начала 20 - х годов настоящего столетия, когда была сделана попытка найти заменители пластификатора для нитрата целлюлозы, чтобы ликвидировать монополию Японии в области производства камфоры. Методы получения этих соединений могут быть рассмотрены на примерах синтеза трех типов эфиров фосфорной кислоты: триа-рил -, триалкил - и алкиларилфосфатов. [26]

Свойства хлорированного трикрезилфосфата и синтезированных о-хлорарилфосфатов. [27]

Сравнение свойств триалкил -, алкиларил - и триарилфосфатов, а также хлорированных триарилфосфатов приводит к выводу, что наиболее подходящими заменителями нефтяных турбинных масел являются триарилфосфаты. Действительно, они обладают наилучшими смазывающими свойствами и, кроме того, могут быть использованы в качестве присадок, улучшающих смазочную способность других продуктов. По термоокислительной стабильности триарилфосфаты значительно превосходят не только нефтяные масла, но и рассмотренные выше соединения других классов, присутствие коротких боковых цепей в фенильных группах делает их весьма стабильными к действию кислорода, тогда как стабильность триал-кил - и алкиларилфосфатов существенно зависит от длины и строения алкильных остатков. [28]

Вещества, используемые для получения эластичных поливинилхлоридных материалов, по химической природе можно подразделить на пять групп: 1) эфиры органических кислот ( фталаты, себацинаты), 2) эфиры неорганических кислот ( арилфосфаты, алкилфосфаты), 3) эфиры полиэтиленгликоля, 4) полимерные пластификаторы ( нит-рильные каучуки и полиэфиры), 5) прочие пластификаторы. По совместимости с поливинилхлоридом пластификаторы делятся на три группы. К первой группе относятся так называемые истинные пластификаторы - вещества, практически неограниченно совмещающиеся с поливинил-хлоридом. К ним относятся диоктилфталат, дибутилфта-лат, 2-этилгексилфталат я др. Весьма эффективны пластификаторы на основе эфиров фосфорной кислоты, особенно смешанные эфиры алкиларилфосфатов, придающие пленкам поливинилхлорида морозостойкость и огнестойкость. Наиболее перспективным пластификатором этого класса является ди-2 - этилгексилфенилфосфат. Пластификаторы второй группы хуже совмещаются с поливинилхлоридом, но они придают ему некоторые специальные свойства, в частности повышают устойчивость при низких температурах. Обычно они применяются в сочетании с пластификаторами первой группы. [30]

Страницы: 1 2 3