Cтраница 2
Алкилирование фенола проводят в аппарате 16 с механическим перемешиванием, куда загружают 100 % фенола, 17 % ( на загруженный фенол) бензосульфокислоты и 240 % полимердистиллята. Полученный алкилат перепускают в цилиндрический аппарат 28 из легированной стали, где его тщательно промывают горячей водой от бензолсульфокис-лоты. Далее промытый алкилат направляется насосом в осушитель 17, оборудованный перемешивающим устройством и рубашкой, в котором его сушат сначала при 110 - 115 С, затем под вакуумом при температуре, не превышающей 120 - 125 С. При этом из алкилфенола отгоняются иепрореагировавшие олефины и низкомолекулярные алкилфенолы. [16]
Сырой алкилат подвергается предварительной дестилляции для отделения от него бутанов, которые после разделения нормального бутана и изобутана вновь возвращаются в производство. Полученный алкилат подвергается вторичной ректификации для удаления полимеров и проходит стабилизацию. [17]
Помимо того что алкилирование фенолов в присутствии тех или иных кислотных катализаторов вызывает коррозию аппаратуры, процесс этот имеет еще один весьма существенный недостаток. Полученный алкилат должен промываться водой для удаления катализатора. Эти недостатки полностью исключаются при применении в качестве катализатора ионообменных смол. Преимуществом применения смол является, кроме того, возможность проводить процесс непрерывно и автоматизировать его. [18]
Продукт алкилирования бензола [20] и трет-бутилбензола [24] этиленом состоит преимущественно из егор-бутилалкилатов. Это связано с тем, что полученный алкилат этилбензола очень быстро вовлекается в обычную реакцию алкилирования боковой цепи. Алкилаты вгор-бутилароматических соединений реагируют гораздо медленнее. Значительно большей легкостью алкилирования боковой цепи по сравнению с алкилированием ядра объясняется также исключительное образование продуктов алкилирования боковой цепи из таких соединений, как кумол, которые металлируются преимущественно в кольцо под действием ал-кил-щелочных металлов. [19]
В промышленности алкилирование ароматических аминов метиловым, этиловым, бутиловым и другими спиртами ведется в автоклавах при 180 - 220 С в присутствии минеральных кислот ( НС1 или H2SO4) в количестве 0 06 - 0 3 моль на 1 моль амина. Для превращения в третичные амины образовавшихся четвертич-ных солей по приведенной выше реакции, полученный алкилат обычно сильно подщелачивают, добавляя 30 % - ный NaOH и вновь нагревают под давлением при 160 - 180 С в течение нескольких часов. [20]
Реакцию проводят при 10 в железном цилиндрическом сосуде, выложенном внутри свинцом. Спустя несколько минут реакцию считают завершенной. После испарения избытка изобутана разделяют оставшиеся в остатке слои - маслянистый и кислотный, - после чего первый из них промывают и сушат. Полученный алкилат в количестве 20 мл фракционируют на колонке в 20 тарелок. Активность водорода, выделенного из каждой собранной фракции, указывает на интенсивный обмен ( почти равновероятностное распределение) между бутеном-2 и кислотой, который протекает или до или во время алкилирования. [21]
Алкилирование проводилось в жидкой фазе: газообразный олефин при - 10 С пропускался в смесь адамантана и катализатора в w - гексане. Во всех случаях применялся избыток адамантана, и олефин вводился в реакцию достаточно медленно. Такие условия алкилирования должны были бы благоприятствовать образованию моноалкилпроизсодных. Тем не менее анализ продуктов реакции показал, что взаимодействие адамантана с указанными олефинами протекает весьма сложно; при этом во всех случаях образовывались смеси углеводородов, близкие по своему качественному составу. На хрома-тограммах полученных алкилатов насчитывается до 20 и более пиков. [22]
В последнем случае высококипящий алкилат может реагировать, подвергаясь расщеплению и насыщению с образованием низкомолекулярных продуктов. Для этого все время имеется достаточное количество катализатора. При применении катализатора фтористый алкил - фтористый бор после первой стадии реакции имеется только небольшое количество катализатора. В соответствии с этим полученный алкилат характеризуется большим выходом высококипящих продуктов. [23]