Алкилборат
Cтраница 2
Наряду с диалкоксиборанами в качестве побочного продукта получаются алкилбораты. [16]
Бортриалкилы получают, используя различные галогениды бора, алкилбораты, эфиры алкилборной кислоты, окись бора и др.; в качестве алкилирующих агентов применяют алюминийалкилы. [17]
Получение полных борорганических соединений взаимодействием гринья-рова реактива с алкилборатами хотя и описано на примере реакции ( СН30) 3В - Г CH3MgJ - ( СН3) 3В, 3 но только в качестве подчиненной побочной реакции и синтетического применения не имеет. Для целей синтеза R3B посредством маг-пийорганических соединений применяется взаимодействие последних с галогени-дами бора. [18]
Здесь при 90 - - 98 С происходит гидролиз алкилборатов с образованием свободных Спиртов и борной кислоты. Сырые спирты промываются водой в колонне 28 до практически полного удаления борной кислоты. Водный раствор борной кислоты направляется на обработку с целью выделения кристаллического продукта. [19]
Спирты накапливаются в реакционной зоне в виде борнокислых зфиров - алкилборатов, которые после отгонки от пспрорсагирп-вавших углеводородов гидролизуют. Выделившиеся спирты подвергают очистке и дистилляции. При степени превращения углеводородов около 30 % доля спиртов в продуктах реакции достигает: 709 о. В качестве побочных продуктов образуются кетотш, кислоты, сложные эфиры и другие кислородсодержащие соединения. Получай - ] мые спирты имеют то же число атомов углерода в молекуле, что и исходные углеводороды. [20]
Взаимодействие борной кислоты со спиртами С - С4 с образованием алкилборатов впервые описано в 1911 г. При более ранних синтезах алкилборатов использовали борный ангидрид. К настоящему времени в литературе опубликованы данные по этерификации борной кислотой различных гидроксилсодержащих соединений ( спир-тон, гликолей, фенолов и др.), и том число многих высших жирных пи ртов31 Ий - гс, таких, как гексанол-1, гептанол-1, октанол-1, окта-иол-2, 2-этилгексанол - 1, нонанол-1, додеканол-1, детиловын, стеари-ловый, олеилопый. Однако общие закономерности атой реакции применительно к высшим жирным спиртам изучены еще недостаточно. [21]
Имеется патент ( Wilson, 1959), в котором описано получение низших алкилборатов взаимодействием высокомолекулярных многоатомных спиртов с бурой или борсодержащими рудами с последующей переэтерификацпей полученных эфиров низшими спиртами. [22]
Диалкилмеркаптобораны на холоду количественно гидролизуются водой в борную кислоту, со спиртами дают алкилбораты. [23]
Затем от образовавшихся триалкилборатов отгоняют в вакууме остальные компоненты неомыляемых - П и гидроли-зуют алкилбораты горячей водой. [24]
По существующей технологии от, окисленного парафина отгоняют не вступившие в реакцию углеводороды, а алкилбораты подвергают гидролизу с целью выделения сырых спиртов. Если удаление кислот и эфироь от возвратных углеводородов проходит более или менее удовлетворительно и без больших потерь, то при отгонке спиртов от омыленных сырых спиртов большое количество товарных спиртов остается в кубовом остатке. Выгрузка безводного мыла из дистилляционного аппарата затруднена, вследствие высокой температуры размягчения и наличия продуктов уплотнения, придающих массе большую вязкость и плохую текучесть. [25]
Как упоминалось, имеющиеся физические данные говорят в пользу частичного смещения электронной плотности от кислорода к бору в алкилборатах, на что указывает ослабление акцепторных свойств бора в этих соединениях. [26]
Способ, описанный в патентах [174], предусматривает окисление циклогексана кислородсодержащим газом в присутствии соединений бора ( борной кислоты, алкилборатов и др. -) Полученный продукт расслаивается на органический и водный слои. Из органического слоя отгоняют непрореагировавший циклогексан и возвращают в первую стадию окисления. Оставшийся продукт содержит 82 % циклогексанола и около Щ циклокксанона. Полученную таким образом смесь окисляют кислородсодержащим газом в присутствии уксусной кислоты и ацетата марганца. [27]
Взаимодействие борной кислоты со спиртами С - С4 с образованием алкилборатов впервые описано в 1911 г. При более ранних синтезах алкилборатов использовали борный ангидрид. К настоящему времени в литературе опубликованы данные по этерификации борной кислотой различных гидроксилсодержащих соединений ( спир-тон, гликолей, фенолов и др.), и том число многих высших жирных пи ртов31 Ий - гс, таких, как гексанол-1, гептанол-1, октанол-1, окта-иол-2, 2-этилгексанол - 1, нонанол-1, додеканол-1, детиловын, стеари-ловый, олеилопый. Однако общие закономерности атой реакции применительно к высшим жирным спиртам изучены еще недостаточно. [28]
Решающим фактором в увеличении селективности окисления насыщенных углеводородов ( повышении выхода спиртов с неизменным углеродным скелетом) в присутствии борной кислоты и алкилборатов является действие названных соединений бора на распад гидропероксида. Борная кислота и ее эфиры увеличивают скорость разложения алкилгидропероксидов и способствуют образованию спиртов. [29]
 |
Энтальпии растворения, испарения и сольватации алкоксидов бора. [30] |
Страницы: 1 2 3 4