Два - диполе
Cтраница 3
Перенос энергии, происходящий между молекулами на расстоянии, значительно превышающем их диаметры столкновения. Скорость переноса по этому механизму не должна лимитироваться диффузией и поэтому не должна зависеть от вязкости даже при переходе от жидких растворов к твердым. Для этого механизма тушение возбужденной молекулы D молекулой А не связано с диффузией или непосредственной встречей молекул за время жизни возбужденного состояния. Колеблющиеся электрические заряды молекул D и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы D, имеется определенная вероятность того, что прежде чем испустить фотон, молекула D передаст свою энергию возбуждения акцептору А. [31]
Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных - лучаын жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и актив - ность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии: предварительно возбужденная молекула ( или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя ( наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 - О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л-орбитали бензола ( или олефина) переходит на я - орбиталь ( разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную Sd-орбиталь [ А1О4 ] 5 - - тетраэдра. [32]
 |
Сравнение наблюдаемых энергий возбуждения синглетного состояния. [33] |
Для определения поляризации оптического перехода необходимо найти узловые линии. Для любого перехода из основного ( полный момент количества движения Q IV q 0) в возбужденное состояние с квантовым числом Q изменение AQ q, где значение q будет определять число узлов волновой функции электронов. На рис. 1.2.3 показаны схемы узловых линий для L - и В-состояний. В состоянии La длинная ось симметрии, как и все остальные узловые линии, пересекает кольцо посередине между атомами углерода; в состоянии Lh узловые линии проходят через углеродные атомы. Пучности обозначены знаками плюс и минус, и предполагается, что точечные положительные и отрицательные заряды находятся в этих пучностях. Так, в состоянии La два диполя на концах молекулы, перпендикулярные длинной оси, складываются, все остальные, также перпендикулярные этой оси, компенсируют друг друга; в результате дипольный момент перехода и поляризация перпендикулярны длинной оси. В состоянии Lb диполь, проходящий поперек длинной оси, направлен противоположно всем остальным диполям. [34]
Страницы: 1 2 3