Алкилгидразина

Cтраница 1

Энтальпии растворения в воде Д Н и нейтрализации Л Нп и константа гидролиза рАГ некоторых метил - и этилзамещенных гидразинов при 298К. [1]

Алкилгидразины смешиваются с водой, этиловым спиртом и другими полярными растворителями. [2]

Низшие алкилгидразины ( до Сп) - гигроскопичные, дымящие на воздухе, весьма агрессивные ( разъедают кожу, каучук, отчасти даже стекло) жидкости со специфич. В масс-спектрах всех алкилгидразинов надежно регистрируются молекулярные ионы, к-рые благодаря дело-кализации положит, заряда между обоими атомами N распадаются в дальнейшем не по связи N-N. С к-тами алкилгидразины образуют кислые и нейтральные соли. Хорошо кристаллизуются обычно гидросульфаты, оксалаты, пикраты. Гидрохлориды низших моноалкилгндразинов весьма гигроскопичны и не имеют четких т-р плавления, а гидрохлориды аралкилгидразинов кристаллизуются легко. [3]

Низшие алкилгидразины весьма токсичны. Так, метилги-дразии уже в концентрации 0 01 % убивает бактерии и грибки. В виде жидкостей или паров они сильно раздражают кожу и дыхат. Поскольку они хорошо резорбируются кожей возможно и общее отравление. [4]

Работая с алкилгидразинами, надо иметь в виду, что некоторые из них ( в частности, диметилгидразины) оказались канцерогенными ( при инъекции) [16] и мутагенными ( генетически опасными) [17] веществами. Токсическое действие, однако, сильно зависит от природы алкильного радикала. [5]

Алкилгидразоны весьма реакционноспособны: гидроли-зуются в кислых средах на алкилгидразины и карбонильные соед. [6]

Как загрязнитель воздуха гидразин часто сопутствует аммиаку и другим азотсодержащим неорганическим газам и ЛОС. Прямое определение N2H4 ( обычно в смеси с алкилгидразинами) затруднено, поскольку он взаимодействует со многими хроматографическими насадками. Существует и проблема извлечения гидразина из воздуха, также связанная с его реакционной способностью и невозможностью использовать для его улавливания традиционные сорбенты. [7]

Обработкой соответствующих N - ( 3-оксимино - 2-метилбутил - 2) семикарбазидов раствором НС1 в этиловом спирте синтезируют 1 4 5 6-тетрагидро - 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н) - оны. Аналогичные соединения получают и при взаимодействии семикарбазида с бисульфатным аддуктом дикарбо-нильного соединения в водной среде, а также при взаимодействии алкилгидразина с хлоркарбонил - ( 2-хлорэтил) амином. При действии на хлоркарбонил ( 2-хлорэтил) амин 1 1-диметилгидра-зина выделяют соль 1 1-диметил - 4 ( 2-хлорэтил) - 1 4 5 6-тетрагид-ро - 1 2 4-триазин - 3-он - 1-олата. [8]

Гидразины взаимодействуют с солями и эфирами циановой кислоты так же лег) и в таких же условиях, что и амины. Сам гидразин подвергается обычно две ному замещению. Алкилгидразины реагируют обычно по ос -, арилгидразины - ] р - атому азота. [9]

Вместо гидразонов можно использовать также семикарбазоны и 2 4-динитро-фенилгидразоны. Применяя грет - С дОК и в качестве растворителя диметил-сульфоксид, можно проводить реакцию при комнатной температуре. Замена гидразина на алкилгидразины приводит лишь к незначительным выходам соответствующих углеводородов. [11]

NN, мы прежде всего должны отметить их многообразие. Две возможные инверсии в сочетании с внутренним вращением делают конформационный анализ гидразинов весьма сложной задачей. Барьера и вращения и инверсии в алкилгидразинах достаточно низки, чтобы при комнатной температуре происходили оба эти процесса. В результате в каждый данный момент времени алкил-гидразин представляет собою смесь более или менее заселенных гош-конформе-ров, переходящих друг в друга через короткоживущие - цис. В общем виде для гидразина ACNNBD возможно 4 неэквивалентных гош-конформера с tf - 90 ( и 4 их энантиомера), соответствующих минимумам потенциальной поверхности, относительная устойчивость которых контролируется в основном стерическими факторами. Эти конформерн превращаются друг в друга в ходе процесса вращения - инверсии. [12]

Страницы: 1