Использование - лиганд
Cтраница 1
Использование лигандов, связывающих мешающие компоненты в устойчивые комплексы, широко применяют и в электрохимических методах анализа, особенно в полярографии. XI уже было показано, что когда значения Е / 2 для двух ионов очень близки, то их полярографическое определение при одновременном присутствии невозможно. В подобных случаях обычно прибегают к помощи комплексообразующих реагентов, которые либо маскируют один из компонентов, либо вызывают достаточное разделение двух волн. [1]
В случае использования донорно-акцепторных лигандов в дополнение к вышеупомянутым факторам появляется еще одно существенное влияние на устойчивость комплексных соединений - это зависимость протонирования лиганда от характера растворителя. Более того, наблюдаются противоположные тенденции [11], а именно уменьшение констант протонирования карбоксильной группы и увеличение соответствующих констант для аминогрупп с увеличением содержания органического компонента в водно-органической смеси растворителей. Поскольку зависимость константы протонирования от растворителя взаимосвязана с такой же зависимостью константы устойчивости комплексов, знание последней совершенно необходимо для интерпретации влияния растворителя. [2]
Эти соображения в определенной степени сохраняют свою силу и при использовании низкомолекулярных лигандов, если в ходе аффинной хроматографии на них будут сорбироваться белки. [3]
Устойчивые на воздухе моноолефиновые комплексы нульвалентных металлов VI группы получены с использованием бидентатных олефин-фос-финовых лигандов. [4]
Поскольку относительно мало вероятно, что кросс-реагирующее соединение будет конкурировать с меченым соединением при взаимодействии с каждым центром связывания, заметное различие в кривых разведения, получаемых при использовании разных лигандов, более вероятно. [5]
Косвенным подтверждением результатов этого пока еще неопубликованного исследования с применением меченой окиси углерода служит тот факт, что образование ацилкарбонильных соединений марганца из соответствующих алкильных производных может происходить при использовании различных нуклеофильных лигандов, иных, чем окись углерода. [6]
Принципы связывания, уже изложенные в данной главе, во многих отношениях согласуются с основными требованиями Чатта и Шоу, хотя они подходили к этому вопросу иным путем. Использование тс-связывающих лигандов совместимо с принципом полного использования всех имеющихся орбит. Большое расщепление энергии, о котором упоминалось в перечне требований, служит указанием на сильное ковалентное связывание молекулярными орбитами как а -, так и тс-типа, а также на приближение к тому, чтобы насытить связывающую способность металла. Все различие сосредоточивается вокруг предпосылки, что требование расщепления энергии является необходимым в основе всего и что диссоциация металл-углеродной связи происходит так, как это описано. Пока еще, вероятно, нет каких-либо недвусмысленных экспериментальных данных, которые позволили бы непосредственно установить это. Но с качественной стороны вполне возможно, что условия, требуемые Чаттом и Шоу, являются слишком строгими, если применить их к переходным элементам, имеющим вакантные 3d несвязывающие АО или получающиеся из них разрыхляющие МО. Например, постулированные Чаттом и Шоу необходимые условия, касающиеся электронной конфигурации и расщепления энергии, вероятно, имеют место в Т1 ( ОН) з ( СбН5), как они отмечают ( R - изопро-пильная группа), но далеко не столь вероятны вТ1 ( С6Н5) 2 ( СбН5) 2, хотя известны оба эти вещества. [7]
 |
Сорбция поликомплексоном X понов тантала ( 1, тптана ( 2 и ниобия ( 3 из растворов, содержащих перекись водорода и комплексоны, в зависимости от значения рН. [8] |
Например, полимер X полностью поглощает следы тяжелых металлов из растворов, содержащих аммиак, ацетаты, хлориды и другие слабые лиганды [117], при использовании более сильных лигандов эффективная емкость поликомплексонов уменьшается. [9]
В этот обзор включены также аффинные лиганды с очень узкой специфичностью. Например, если к носителю прикрепить ингибитор, специфичный для единственного фермента, образующийся сорбент также будет специфичен только для данного фермента. Однако для использования специфических лигандов необходимо проводить различные и часто очень трудоемкие синтезы сорбента для каждого разделения. Не все аффинанты, которые подходят для комплементарного связывания макромолекул, имеют также подходящие функциональные группы для их прикрепления к нерастворимому носителю. Очевидно, что матрица с групповой специфичностью, содержащая общий лиганд, проявляет аффинность к большой группе биологических макромолекул. [10]
Таким образом, следует отметить еще раз, что существование данного состояния окисления, так же как его стереохимия, в сильной степени зависит от условий эксперимента и что многие соединения, неустойчивые при обычной температуре и давлении на воздухе, могут реально существовать в других условиях. Наконец, в связи с зтим можно отметить, что некоторые конфигурации ионов переходных металлов, недостижимые обычными методами синтеза, удается осуществить внедрением в изоморфную кристаллическую решетку. Таким путем получают, например, тетраэдрический Со3 с окислах других металлов, тетраэдрический V: 1 в решетке NaAlC. Другой путь - использование лигандов определенной геометрии, таких, как фталоцнакины. [11]
Обычным состоянием меди является двухвалентное, и Си ( И) образует многие устойчивые комплексы. Конфигурация 3d9 делает ион Си2 легко деформирующимся, благодаря чему он образует прочные связи с содержащими серу анионами, например с диэтилдитиокарбаматом, этилксантогенатом, рубеановодород-ной кислотой и дитизоном, давая растворимые в органических растворителях комплексы. По устойчивости своих комплексов двухвалентные переходные металлы располагаются в следующий ряд: MnFeCCoNiCuZn. Наибольшие различия в поведении элементов наблюдаются при использовании высокополяризующихся лигандов; это облегчает отделение меди от других металлов этого ряда. Медь ( П) образует также комплексы с лигандами, содержащими кислород, особенно в щелочных растворах, причем эти комплексы часто имеют полиядерный характер. Известным примером служит жидкость Фелинга. [12]
Страницы: 1