Cтраница 1
При взаимодействии алкилдихлорсиланов с сероводородом в присутствии пиридина образуются шестичленные циклические тримеры ( RSiHS) 3, термически устойчивые до 250 С. [1]
Реакция присоединения алкилдихлорсиланов к акрилонитрилу изучена значительно меньше, чем с силикохлороформом. [2]
С переходом от алкилдихлорсиланов к диалкилхлорсиланам реакция с цианистым аллилом заметно замедляется. [3]
Наряду с ними образуются сравнительно небольшие количества алкилдихлорсиланов RSiHCl2, алкилтрихлорси-ланов К81С1з и тетрахлорсилана SiCl выход которых можно существенно повысить, изменяя соответствующим образом условия реакции. Многочисленные попытки использовать метод прямого синтеза для получения дивинилдихлорсилана ( CH2CH) 2SiCl2, исходя из хлористого винила, успехом не увенчались. Еще в 1945 году Херд 13 14 установил, что при взаимодействии винилхлорида со сплавом кремния с медью ( реакция начинается при 300 - 350 С) образуются винилхлорсиланы с ничтожными выходами из-за термической деструкции винильных радикалов. [4]
Наряду с ними образуются сравнительно небольшие количества алкилдихлорсиланов RSiHCl2, алкилтрихлорси-ланов RSiCIa и тетрахлорсилана SiCl4, выход которых можно существенно повысить, изменяя соответствующим образом условия реакции. Многочисленные попытки использовать метод прямого синтеза для получения дивинилдихлорсилана ( CH2CH) 2SiCl2, исходя из хлористого винила, успехом не увенчались. Еще в 1945 году Херд 13 14 установил, что при взаимодействии винилхлорида со сплавом кремния с медью ( реакция начинается при 300 - 350 С) образуются винилхлорсиланы с ничтожными выходами из-за термической деструкции винильных радикалов. [5]
![]() |
Основные свойства полиорганилгидросилоксановых жидкостей. [6] |
В качестве гидрофобизаторов часто используются продукты соги-дролиза алкилдихлорсиланов с диалкилдихлорсиланами или три-алкилхлорсиланами, а также продукты эквилибрирования полиал-килгидросилоксанов с полиалкилсилоксанами. Гидрофобизующее действие полиалкилгидросилоксанов обусловлено входящими в их состав активными атомами водорода, связанными с атомами кремния. [7]
При получении перечисленных фторалкилтрихлорсиланов и ( фторалкил) - алкилдихлорсиланов в качестве катализаторов применяются платина на носителях, платинохлористоводородная кислота, перекиси; реакция инициируется также УФ - и у-облучением. Реакция протекает легче и с лучшими выходами, когда атомы фтора во фторолефинах удалены от двойной связи. [8]
Таким образом, удлинение радикала исходного алкилхлорида приводит также к увеличению выходов алкилдихлорсиланов. [9]
Следует отметить, что при гидрофобизации гипса хороший эффект дают растворы алкилсиликонатов натрия, полученные гидролизом алкилдихлорсиланов или алкилтрихлорсиланов. ГКЖ-Ю и ГКЖ-Н, полученные гидролизом кубовых остатков от ректификации алкилхлорсиланов, оказываются менее эффективными. [10]
Андрианова, А. Л. Клебанского, С. А. Голубцова и их сотрудников [451-453] было показано, что жидкофазная конденсация трихлорсилана и алкилдихлорсиланов с бензолом и его производными может успешно конкурировать с прямым синтезом фенилсиланхлоридов. [11]
Обычно в технике применяются полиметил - и поли-этилгидросилоксаны, являющиеся смесями полимер-гомологов. Все эти соединения получают гидролизом соответствующих алкилдихлорсиланов. Наряду с ними в качестве гидрофобизаторов часто используют продукты согидролиза алкилдихлорсиланов с диалкилди-хлорсиланами или с триалкилхлорсиланами, а также продукты уравновешивания смесей полиалкилгидросилок-санов и полиалкилсилоксанов. [12]
В настоящее время существует большое число методов синтеза кремнийорганических соединений с цианалкильными и цианариль-ными радикалами у атомов кремния. Перспективу промышленного применения приобретает способ, основанный на взаимодействии цианистого аллила и алкилдихлорсиланов в присутствии платиновых катализаторов. [13]
Обычно в технике применяются полиметил - и поли-этилгидросилоксаны, являющиеся смесями полимер-гомологов. Все эти соединения получают гидролизом соответствующих алкилдихлорсиланов. Наряду с ними в качестве гидрофобизаторов часто используют продукты согидролиза алкилдихлорсиланов с диалкилди-хлорсиланами или с триалкилхлорсиланами, а также продукты уравновешивания смесей полиалкилгидросилок-санов и полиалкилсилоксанов. [14]