Алкиленгликоль
Cтраница 1
Для получения алкиленгликолей были использованы окиси алкиленов различного молекулярного веса и строения. На их основе выпускают полиалкиленовые жидкости нескольких типов. Обычно эти жидкости подразделяют на водорастворимые и маслорастворимые ( или реже нерастворимые в воде); они могут иметь различные молекулярные веса и вязкости. [1]
Получение а-галогенакрилатов алкиленгликолей проводилось no - реакции дегидрохлорирования соответствующих дигалогенпропионатов. [2]
Разработан препаративный метод синтеза моно-а-галогенакрила-тов алкиленгликолей путем каталитического взаимодействия окисей алкенов с а р-дигалогенпропионовыми кислотами в среде бензола с последующим дегидрохлорированием получающихся пропионатов. [3]
В реактор загружают 0 22 моля рЧ шгалогснпрошюнового эфира алкиленгликоля, 0 1 % от веса эфира гидрохинона и 0 05 % хлорной меди в качестве ингибиторов реакции полимеризации. Смесь растворяют в 100 мл сухого бензола. Нагревают реакционную массу до 45 и при работающей мешалке прибавляют 0 22 моля трнэтиламн-на в течение 40 минут. Выдерживают реакционную массу при температуре опыта 1 час. Затем отфильтровывают солянокислый триэтиламин, а фильтрат разгоняют при пониженном давлении. Выделяют 2-оксиалкил-и - галогенакрилат с выходом 75 - 80 % от теории. [4]
В качестве наиболее ярких примеров эффективности мономерных клеев назовем две группы соединений - эфиры циан-акриловой кислоты и диакрилатные эфиры алкиленгликолей, представляющие собой практически универсальные адгезивы. Второй группе присуще уникальное свойство мгновенного отверждения при удалении из системы следов кислорода; анаэробность незаменима в космической технике, но она имеет и земные области применения, например при фиксировании деталей конструкций, получаемых с натягом. [5]
В дальнейшей работе на полимерных фазах с большим молекулярным весом ( нитрильном каучуке, фенилсиликоновых смазках) было достигнуто селективное разделение указанной пары веществ с элюированием диэтиленгликоля перед этиленкарбонатом. Кроме бутиленгликольсукцинатов для разделения алкиленгликолей и ал-киленкарбонатов использованы полиэфиры этилен -, диэтилен -, триэтиден -, бутиленгликоль и адипиновой, янтарной, себациновой кислот. Перечень изучаемых полиэфирных неподвижных фаз приведен в таблице. [6]
 |
Константы скорости ( k - Q - z, мин - реакций. [7] |
В табл. 3.17 приведены значения констант скоростей реакции кислотного и щелочного гидролиза полиэфирных пластификаторов. Из этих данных следует, что с увеличением содержания метиленовых групп в гликольной составляющей ( ряд алкиленгликолей) наблюдается снижение скорости гидролиза. Присутствие простой эфирной связи в гликольной составляющей ( полиэфирные пластификаторы на основе диэтиленгликоля и триэтиленгликоля) значительно уменьшает стойкость полиэфирных пластификаторов к гидролизу. [8]
Доступным источником гидроксильных групп являются различные олигоэфиры. Однако концентрация ОН-групп в них обычно невысока, и поэтому для переэтерификации моноакрилатов олигоэфиры используют в сочетании с алкиленгликолями. Взаимодействие этого олигоэфира с глицидилметакрила-том катализируют эфираты трифторида бора и тетрахлорид олова; применение серной кислоты требует последующей нейтрализации диметакрилата оксидом алюминия, одновременно выступающим в качестве наполнителя анаэробного адгезива, от-верждаемого в отсутствие пероксидов. Разновидностью такого подхода к синтезу анаэробных мономеров является совмещение процессов получения исходного эфира и диакрилата. В качестве ангидридного компонента могут быть использованы также соответствующие производные малеиновой [164] и фталевой [167] кислот. [10]
Синтезировано у нас и за рубежом большое число высокоэффективных деэмульгаторов. Из деэмульгаторов ФРГ, применяемых в нашей стране, высокой деэмульгирующей активностью обладают диссольваны 4400, 4411, 4422 и 4433, представляющие собой 65 % - ные растворы ПАВ в воде или метиловом спирте с молекулярной массой 2500 - 3000, синтезированы на основе алкиленгликолей, а т акже сепарол, бескол, прохалит и др. Характерно, что деэмульгаторы американских и английских фирм Петролит, Третолит и др. в большинстве случаев плохо растворимы в воде, по эффективности близки к диссольвану и применяются в виде растворов в ароматических углеводородах, выкипающих в пределах 160 - 240 С. [11]
Синтезировано у нас и за рубежом большое число высокоэффективных деэмульгаторов. Из деэмульгаторов ФРГ, применяемых в нашей стране, высокой деэмульгирующей активностью обладают диссольва-ны 4400, 4411, 4422 и 4433, представляющие собой 65 % - ные растворы ПАВ в воде или метиловом спирте с молекулярной массой 2500 - 3000, котороые синтезированы на основе алкиленгликолей, а также сепарол, бескол, прохалит и др. Характерно, что деэмульгаторы американских и английских фирм Петролит, Третолит и других в большинстве случаев плохо растворимы в воде, по эффективности близки к диссоль-вану и применяются в виде растворов в ароматических углеводородах, выкипающих в пределах 160 - 240 С. [12]
 |
Зависимость вязкости пластификаторов от температуры. [13] |
Вязкость полиэфирных пластификаторов, подобно диэфирным, зависит от их строения. В ряду полиэфирных пластификаторов на основе алкиленгликолей с увеличением числа метилено-вых групп вязкость снижается. Возрастание числа простых эфирных связей в гликольной составляющей приводит к увеличению вязкости полиэфира. [14]
Оксиалкиловые эфиры акриловых кислот широко применяются в качестве мономеров для получения полимерных соединений, обладающих повышенной адгезией к поверхности различных материалов, гид-рофильностыо, прозрачностью и другими ценными свойствами. Синтез мопоакриловых эфиров алкиленглнколей из окисей алкеиов и акриловых кислот в присутствии хромовых катализаторов ( 1, 2 ] протекает с высокой селективностью. Образуется незначительное количество ди-акриловых эфнров алкнленгликоля ( диэфиры), алкиленгликоль и до 3 - 10 % моноэфиров диалкиленгликолей. [15]
Страницы: 1