Cтраница 2
Аналогично обстоит дело в перегруппировках Шмидта, Лоссена и Гофмана, которые рассмотрены ниже более кратко. Продукт всех этих перегруппировок - алкилизоцианат, который в водной среде моментально гидролизуется, причем образующаяся алкилкарбаминовая кислота не существует в свободном состоянии ( подобно угольной кислоте) и распадается на ССЬ и амин. [16]
В качестве катализаторов используют третичные амины или органические соединения олова. Наибольшие трудности при осуществлении этого процесса представляет получение алкилизоцианатов, которые образуются при взаимодействии фосгена с аминами при 200 - 400 С. [17]
На этой реакции основан сравнительно простой лабораторный метод синтеза низкокипящих алкилизоцианатов из М - алкил - М М - диарилмочеви-ны. [18]
На этой реакции основан сравнительно простой лабораторный метод синтеза низкокипящих алкилизоцианатов из М - алкил - Н М - диарилмочеви-ны. [19]
Активация кислорода достигается и при тр-комплексообразовании ( - координации) молекулы кислорода с атомом переходного металла. Подобного типа кислородные комплексы участвуют в процессе окисления кислородом воздуха третичных фосфинов или алкилизоцианатов. [20]
Качественные наблюдения показали, что с ростом электроотрицательности R O в М - силил - М - алкилуретанах их термическая устойчивость резко падает. Например, при прочих равных условиях при замене этильного радикала ( R) фенильным температура начала интенсивного выделения алкилизоцианата падает примерно на 100 С. В то же время замена N-алкилыюй группы ( R) на ариль-ную приводит к незначительному снижению термической устойчивости силилуретанов. [21]
Эта реакция обратима; в зависимости от температуры устанавливается равновесие, характерное для каждого алкилизоциа-ната. Чем ниже температура кипения алкилизоцианата, тем сильнее равновесие сдвинуто вправо. Для получения алкилизоцианатов необходимо удалять хлористый водород из реакционной смеси. Этот процесс может быть осуществлен, например, кипячением раствора алкилкарбамоилхлорида в четырех хлор истом углероде или другом подходящем растворителе, в приборе специальной конструкции, позволяющим выводить из сферы реакции хлористый водород. [22]
Эта реакция обратима; в зависимости от температуры устанавливается равновесие, характерное для каждого алкилизоциа-ната. Чем ниже температура кипения алкилизоцианата, тем сильнее равновесие сдвинуто вправо. Для получения алкилизоцианатов необходимо удалять хлористый водород из реакционной смеси. Этот процесс может быть осуществлен, например, кипячением раствора алкилкарбамоилхлорида в четыреххлористом углероде или другом подходящем растворителе, в приборе специальной конструкции, позволяющим выводить из сферы реакции хлористый водород. [23]