Алкилирование - анион
Cтраница 1
Алкилирование анионов, получаемых из эфиров малоновой кислоты или этилцианоацетата, широко используется для синтеза монокарбоновых кислот, и как видно из схемы ( 20), может также применяться [19] для получения дикарбоновых кислот. Альтернативный способ алкилирования с использованием реакции Михаэля обсуждается в разд. При использовании в качестве алки-лирующих агентов соответствующих сложных эфиров галогенокис-лот схема ( 20) этот метод в принципе может позволить получать различные ди - и поликарбоновые кислоты. [1]
Алкилирование аниона малонового эфира эфирами а-галогенуксусной кислоты приводит после кислотного гидролиза к янтарной кислоте. [2]
Направление алкилирования аниона тринитрОметана в значительной степени зависит как от природы катиона, так и от алки-лирующего агента. [3]
Тем не менее алкилирование аниона енолята сложного эфира р-оксокислоты алкилгалогенидами проходит преимущественно по атому углерода, хотя более жесткий электрофил ( имеющий более карбенийионный характер в переходном состоянии по типу Sn2) этилтозилат в диполярных апротонных растворителях [103] приводит преимущественно к О-этилированию. [4]
Образование в реакциях алкилирования аниона енола - реакционноспособного производного активного метиленового соединения - является следствием равновесной реакции между основанием и активным метиленовым соединением. [5]
 |
Влияние противоиона на аллилирование пиррола. [6] |
Вместе с тем факт бензилирования и алкилирования аниона индола по положению 3 свидетельствует, что подобная трактовка несколько упрощена. [7]
Лишь в особых случаях получение сложных эфиров алкилированием анионов карбоновых кислот имеет препаративное значение. Эта реакция используется в аналитических целях для идентификации карбоновых кислот. [8]
Вероятно, такая сравнительно высокая кислотность обусловлена значительной делокализацией отрицательного заряда аниона между четырьмя атомами азота, однако алкилирование аниона ( разд. [9]
Соли сукцинимида и фталимида имеют важное значение для синтеза аминов по методу Габриэля, который во многом сходен с алкилированием анионов малонового и ацетоуксусного эфиров. [10]
В синтезе аминокислот этот метод имеет большое значение. Введение боковой цепи происходит путем алкилирования аниона малонового эфира, который образуется в присутствии сильных оснований, например метилата натрия. [11]
Судя по величине р / Са, эти кислоты существуют в основном в форме цвиттерионов [412], чем отчасти и объясняется легкость их термического декарбоксилиро-вания ( см. с. Алкилирование анионов пиридинкарбоксила-тов дает карбоксилаты А - алкилпиридиниев [413]; они этерифици-руются спиртами в присутствии минеральных кислот или диазо-алканами. [12]
Кислоты - конечные продукты окисления большинства пири-динов, содержащих углеродные заместители; пиридиндикарбоно-вые кислоты образуются при окислении конденсированных пири-динов типа хинолина и изохинолина. Судя по величине р / Са, эти кислоты существуют в основном в форме цвиттерионов [412], чем отчасти и объясняется легкость их термического декарбоксилиро-вания ( см. с. Алкилирование анионов пиридинкарбоксила-тов дает карбоксилаты УУ-алкилпиридиниев [413]; они этерифици-руются спиртами в присутствии минеральных кислот или диазо-алканами. [13]
Большинство данных свидетельствует о несколько большей стабильности 2Я - тау-томера. В этой связи следует ожидать, что при алкилировании аниона 1 2 3-триазола реакция должна идти преимущественно по N-2. Именно так обстоит дело при ацилировании ( см. разд. Возможно, что причина этого - более значительная сольватация атома N-2 гидроксилсодержащими растворителями. Поэтому желательно провести эти опыты в ацетоне или ди-метилсульфоксиде. [14]
Страницы: 1