Cтраница 1
Алкилирование оксигруппы действием спирта ( метилового, этилового) и минеральной кислоты далеко не так широко распространено, как спиртовый метод алкилирования аминов, и практикуется применительно только к определенным группам оксисоединений, преимущественно нафталинового и антраценового ряда. [1]
Реакции алкилирования оксигруппы протекают при кипячении пентахлорфенола или его серебряной соли с алкилгалогенидами ( чаще иодидами) в спиртово-щелочной среде. Этим методом могут быть получены метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и другие эфиры. [2]
При алкилировании оксигруппы водород этой группы замещается алкильным радикалом: АгОН - ArOAlk. Эту реакцию применяют значительно реже, чем реакцию алкилирования аминогруппы, причем главным образом при синтезе красителей, а не промежуточных продуктов. Алкилирование оксигруппы в молекуле красителя повышает устойчивость красителя к действию щелочей. [3]
Особый случай представляет алкилирование оксигруппы при наличии третичной аминогруппы. Таким специфическим метилирующим средством, предложенным В. М. Родионовым и Д. А. Шапошниковым, является гидрат окиси триметилфенил-аммония. Взаимодействием метилового эфира бензолсульфокис-лоты с диметиланилином получают бензолсульфонат триметил-фениламмония, который спиртовым раствором едкого кали переводят в гидрат окиси триметилфуриламмония, а выпавший бензолсульфонат калия отфильтровывают ( о производстве кодеина см. стр. [4]
Эфиры ароматических сульфоновых кислот, например бЩЗСЬОСаНб, - очень удобные агенты для алкилирования оксигруппы. Эфиры сульфокислот позволяют легко вводить в связь с кислородом и высшие алкилы, с более чем двумя атомами углерода. [5]
Эту реакцию применяют значительно реже, чем реакцию лирования аминогруппы, причем главным образом при синтезе красителей, а не промежуточных продуктов. Алкилирование оксигруппы в молекуле красителя повышает устойчивость красителя к действию щелочей. [6]
Однако большая активность хлора в боковой цепи хлорированных аренов позволяет проводить реакцию фенолиза без катализатора. Реакция протекает автокаталитически и катализируется хлористым водородом, выделяющимся в начале процесса в результате алкилирования фенольной оксигруппы с образованием арилме-тилфениловых эфиров. В дальнейшем параллельно протекает прямое арилметилирование в ядро и перегруппировка первоначально образовавшегося эфира. [7]
При алкилировании оксигруппы водород этой группы замещается алкильным радикалом: АгОН - ArOAlk. Эту реакцию применяют значительно реже, чем реакцию алкилирования аминогруппы, причем главным образом при синтезе красителей, а не промежуточных продуктов. Алкилирование оксигруппы в молекуле красителя повышает устойчивость красителя к действию щелочей. [8]
Для получения стабильных, не изменяющихся от действия окислителей и восстановителей зеленых красителей вместо аминогрупп в молекулу дибензантрона вводят иные ЭД-заместители. Оксигруппы также углубляют цвет до зеленого, но присутствие свободных оксигрупп нежелательно вследствие их способности к ионизации. Алкилирование оксигрупп устраняет возможность их ионизации. [9]