Cтраница 1
Алкилирование натриевой соли диазотата из п-нитроани-лина приводило к образованию W-алкильного производного и по тогдашним взглядам свидетельствовало о нитрозаминном строении диазотата. [1]
Получают алкилированием натриевой соли О-этил - О-фенилтиофосфор-ной кислоты пропилбромидом. [2]
Получают алкилированием натриевой соли 0 - ( 2 4-дихлорофенил) - О-этилтиофосфорной кислоты пропилбромидом. [3]
Хотя при алкилировании натриевых солей энолов О-алкиль-ные производные ( простые эфиры) и не образуются, все же их обычно удается получать в незначительном количестве при применении серебряной соли. [4]
В противоположность изложенным способам метилирования, которые обычно приводят к образованию смесей при алкилировании натриевых солей 2 - и 4-оксипиридинов ( или алкилировании в концентрированных растворах едкого натра) образуются почти исключительно N-алкилпиридоны. Полученные таким способом соединения чрезвычайно легко гидролизуются и в этом отношении совершенно непохожи на обычные ацилированные фенолы. [5]
Бифункциональное диан-са-соединение 449, синтез которого уже был описан в разделе 9.6.2, использовали для алкилирования натриевой соли М - ацетил-2 4 6-три - - толиланилина в ди-метилформамиде. При этом получено соединение 576 ( выход 81 %), строение которого подтверждено масс-спектром. [6]
При переходе от алкилгалогенидов нормального строения к изоаналогам направление реакции резко меняется. Так, алкилирование натриевой соли 2-тиоксо - 6-фенилпиримидинона - 4 вторичным бутилиодидом, как в спирте, так и в ДМФА, приводит к образованию исключительно 2-тиоксо - 4-в. [7]
Чтобы преодолеть это затруднение, значительно менее серьезное в случае аналогичных эфиров циануксусной кислоты ( стр. Бензол и толуол были использованы в качестве растворителей для алкилирования натриевых солей диэтилового эфира бензгидрилмалоновой кислоты [156] и дибензгид-рилового эфира бензгидрилмалоновой кислоты [224] бромистым бензгидрилом. [8]
Другой реакцией, родственной синтезу алкенов пиролизом эфиров карбоновых кислот, является термическое разложение ксантогенатов. Ксантогенаты образуются при взаимодействии спиртов с сероуглеродом в присутствии гидроксида натрия с последующим алкилированием натриевой соли тиоугольной кислоты метилйодидом. [9]
Все эти ранее произведенные наблюдения полностью относятся к 2-хина-золону, 4-хиназолону и бензоиленмочевине. Алкилирование их натриевых или калиевых солей йодистым метилом в спиртовом растворе неизменно приводит к образованию N-метилхиназолонов или 1 3-диметилбензоиленмочевины. При алкилировании серебряной соли обычно получается смесь О - и N-метилхиназолонов с преобладанием последнего. Однако алкилирование натриевых солей йодистым этилом дает смесь N-этилхиназолонов и этоксихиназолинов, которые обычно получаются в большом количестве; в случае применения серебряной соли преобладающим продуктом реакции является этоксихиназолин. [10]