Cтраница 3
Интересный метод определения коэффициента вращательной диффузии 6 и размеров молекул по поляризации флуоресценции разработан Вебером. [31]
В случае трансляционной или вращательной диффузии ядер дипольные локальные поля уже не остаются постоянными в течение длительного времени, а изменяются под влиянием изменения радиуса-вектора между диполями и углов между радиусом-вектором и приложенным полем. [32]
Следует учесть, что модель изотропной вращательной диффузии не всегда справедлива. Особенно это относится к радикалам, форма которых далека от сферической. Время корреляции вращения радикала-зонда определяется его локальным окружением. Это позволяет исследовать микроструктуру неоднородных систем. [33]
![]() |
Сопоставление коэффициентов диффузии и частот вращения молекул растворителя ( а и радикала-зонда ( б. [34] |
Это свидетельствует о том, что вращательная диффузия радикалов тесно связана с сегментальным движением макромолекул. [35]
Наиболее широко используемым методом для наблюдения вращательной диффузии является метод двойного лучепреломления в потоке. Ориентация асимметричных частиц в этом методе происходит за счет силы сдвига, возникающей в движущейся жидкости. [36]
![]() |
Спектры ЭПР радикала II в полимерах. [37] |
Если вращение радикала удовлетворительно описывается моделью изотропной вращательной диффузии, то времена корреляции т с, i c и т; с должны совпадать. При этом для радикалов, обладающих одним и тем же парамагнитным фрагментом, либо для одного и того же радикала в разных средах ( взаимодействие с которыми, однако, не приводит к изменению анизотропии СТВ и g - тензора) отношение ширин центральной линии к ширине линии, лежащей в низком поле ( mN 1), при одном и том же tc должно оставаться постоянным. Это говорит о том, что вращение радикалов не всегда изотропно. [38]
Значение параметра е, характеризующего анизотропию вращательной диффузии радикала, возрастает при деформации. Уменьшение молекулярной подвижности и возрастание анизотропии вращения зонда связано с образованием упорядоченных структур в процессе рекристаллизации кристаллических полимеров при растяжении. [39]
Обсудим кратко выведенные выше уравнения Фоккера-Планка ( вращательной диффузии), некоторые их решения и отличия вращательного брауновского движения от трансляционного. [40]
Учет роли как поступательной, так и вращательной диффузии приводит к следующей модели. Радикалы, образовавшиеся в клетке полимера, неоднократно сталкиваются, совершая при этом реориентационные движения. [41]
Величина kBT / a носит название коэффициента вращательной диффузии. [42]
Если вращение радикала описывается с помощью модели изотропной вращательной диффузии, то времена корреляции, рассчитанные по ( XI. Для радикалов, обладающих одним и тем же парамагнитным фрагментом, либо для одного и того же радикала в разных средах ( при условии, что взаимодействие с растворителем не изменяет главных значений тензоров g - и СТВ) отношение ширины центральной линии спектра ЭПР к ширине линии, лежащей в области слабых полей при гк const, должно оставаться постоянным. [43]
В книге не рассматриваются методы определения коэффициентов вращательной диффузии гибких цепных молекул в связи с тем, что в работах [2, 3, 26, 42, 43] обсуждаются эти вопросы. [44]
NA - число Авогадро, Dr - коэффициент вращательной диффузии, определяемый формулой (7.8) ( см. также гл. [45]