Движение - катион
Cтраница 3
Опыт показывает, однако, что наряду с движением катионов и электронов нужно, вообще говоря, учитывать и движение анионов, а в некоторых случаях и атомов кислорода или гидроксильных групп, размер которых меньше, чем ионов кислорода. [31]
 |
Эффективные коэффициенты диффузии ( 1а к109, м2 - с 1 и их зависимость от концентрации электролита ( при 25 С. [32] |
От электропроводности диффузия отличается тем, что при диффузии движение катионов и анионов происходит в одном и том же направлении, в то время как под действием тока положительные и отрицательные ионы движутся в противоположных направлениях. Кроме того, при достижении стационарного состояния все ионы данного электролита диффундируют с одной и той же скоростью, а под действием тока они перемещаются независимо друг от друга и с разными скоростями. Поэтому электрофоретические и релаксационные силы, связанные с существованием ионной атмосферы, должны проявляться при диффузии электролитов иначе, чем в случае миграции ионов. [33]
Диффузия отличается от электропроводности тем, что при диффузии движение катионов и анионов происходит в одном и том же направлении, в то время как под действием тока положительные и отрицательные ионы движутся в противоположных направлениях. Кроме того, при достижении стационарного состояния все ионы данного электролита диффундируют с одной и той же скоростью, а под действием тока они перемещаются независимо друг от друга и с разными скоростями. Поэтому электро-форетические и релаксационные силы, связанные с существованием ионной атмосферы, должны проявляться при диффузии электролитов иначе, чем в случае электропроводности. В равновесном растворе ионы находятся в состоянии беспорядочного движения, при котором центральный ион и ионы, входящие в состав его ионной атмосферы, могут перемещаться как в одном и том же, так и в противоположных направлениях. Если рассматривать диффузию как процесс, связанный с незначительными отклонениями от равновесного состояния, то одной из ее движущих сил следует считать в отличие от теории Нернста не перепад осмотического давления, а разность реальных химических потенциалов. Другую силу следует отождествить, как и в теории Нернста, с электрическим полем, создаваемым в процессе движения противоположно заряженных ионов, перемещающихся с различными первоначальными скоростями. Необходимость использования реальных химических потенциалов заставляет ввести в уравнения диффузии коэффициенты активности ионов электролита. [34]
 |
Эффективные коэффициенты диффузии ( / эф 109, м2 и их зависимость от концентрации электролита ( при 25 С. [35] |
От электропроводности диффузия отличается тем, что при диффузии движение катионов и анионов происходит в одном и том же направлении, в то время как под действием тока положительные и отрицательные ионы движутся в противоположных направлениях. Кроме того, при достижении стационарного состояния все ионы данного электролита диффундируют с одной и той же скоростью, а под действием тока они перемещаются независимо друг от друга и с разными скоростями. Поэтому электрофоретические и релаксационные силы, связанные с существованием ионной атмосферы, должны проявляться при диффузии электролитов иначе, чем в случае миграции ионов. [36]
При этом скорость первого процесса уменьшается, а скорость движения катионов из твердой пленки в жидкость остается без изменения. Это приводит к тому, что пленка растворяется быстрее, чем образуется, потенциал смещается в отрицательную сторону, выделение кислорода прекращается и весь цикл повторяется снова. Тот факт, что в этих условиях полирование часто проходит хорошо, объясняется присутствием в большей части цикла тонкой плотной твердой пленки. Нет необходимости предполагать, что для хорошего полирования необходима флуктуация толщины пленки. [37]
Последняя имеет катионныи характер, так как основана на движении катионов в катионной подрешетке. [38]
Излом кривых ( рис. 2) определяет температурную точку замораживания движений катионов. Существенно, что движения катионов замораживаются при той же температуре ( 200 К), при которой, согласно данным Я11Р y5l - 23 /, происходит замерзание адсорбированной цеолитом воды. Специальными опытами было показано, что подвижность ионов Мп2 в образцах, подвергавшихся обратному обмену, заметно выше, чем в образцах, полученных путем прямого обмена. Нами установлено, что в продукте обратного обмена с содержанием Мпг 1 05& от обменной емкости исходного цеолита NaY движения гидратированных ионов Мп2 замораживаются приблизительно при 160 К. Отсюда следует, что ионы марганца в цеолите типа Y, подвергавшемся прямому и обратному обмену, занимают различные кристаллографические позиции. В связи с зтим, на наш взгляд, интерес представляют результаты авторов / 21 22 /, которые появление подвижных молекул воды объяснили наличием большого числа дефектов в структуре воды, замерзшей в порах цеолитов. Согласно / 21, 22 /, движения указанных дефектов замораживаются при температуре 160 К. Очевидно, часть гидратированных ионрв Mnz, оставшихся в образце после обратного обмена; при замерзании адсорбированной воды захватываются дефектами льдистой структуры. [39]
Предположим, что в растворе электролита заряд переносится только благодаря движению катионов Cu 2, a анионы SO42 сохраняют исходные положения. Тогда при прохождении тока концентрация CuSO4 должна оставаться постоянной в любой точке раствора. Что же на самом деле происходит в растворе. Катионы Си2 подходят к электроду, разряжаются, далее к нему мигрируют новые катионы меди и одновременно от него уходят сульфат-ионы. Электронейтральность раствора, однако, должна сохраняться: в любом, даже очень малом, объеме раствора суммарные заряды катионов и анионов должны быть равны. [40]
 |
Сравнение по методу.| Разделение щелочных и. [41] |
Таким образом, перенос ионов в ЭОП при КЭ налагается на движение катионов. [42]
Таким образом, перенос ионов в ЭОП при КЭ налагается на движение катионов. Это дает возможность осуществить их быстрое разделение. В качестве буферной системы в этом случае хорошо подходит имидазол с концентрацией 5 мМ и значением рН ниже 6.0. Как показано на рис. 48, разделение заканчивается меньше, чем за 4 минуты. Примерно через 5.5 минут на электрофореграммах появляется большой пик, вызванный ЭОП. Он объясняется введенной водой, которая обладает меньшим УФ-поглощением, чем буферная система, и тем самым вызывает каждый раз отрицательный пик, с помощью которого можно определить ЭОП. [43]
Фарадея, равное 96500 к); ик и ыа - абсолютные скорости движения катиона и аниона, которые измеряются при градиенте потенциала в 1 в / см и выражаются в см / сек. [44]
Посторонний электролит участвует в переносе электрических зарядов, и миграционный ток, обусловленный движением растворяющихся катионов, становится меньше. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5