Движение - поверхность - капля
Cтраница 3
Рассматривая данные по торможению движений поверхности поверхностно-активными веществами, можно видеть, что уже у w - гексилового спирта реальное торможение Y ( p) меньше теоретического у ( т); расхождение между ними тем больше, чем больше разность в скоростях движения поверхности капли ртути. Кроме того, эффект становится тем заметнее, чем менее растворимо поверхностно-активное вещество. [31]
В нем используют капельный ртутный электрод, площадь которого меняется во времени: капля растет. Движение поверхности капли приводит к большим изменениям концентрации во времени, чем это имело бы место в отсутствие конвекции. [32]
 |
Распределение капель по времени пребывания их в роторно-дисковом экстракторе. [33] |
При анализе этого явления Ньюмен [54] пришел к следующему заключению. При движении поверхности капли концентрация ПАВ в ее кормовой части увеличивается. Этот эффект компенсируется поверхностной диффузией и обменом ПАВ между межфазной поверхностью и объемом раствора. Обмен включает в себя адсорбцию ПАВ на передней части капли и десорбцию в ее кормовой части. Он может сдерживаться медленной диффузией в объем раствора или медленной стадией адсорбции - десорбции. [34]
Появление максимумов, выражающееся в увеличении тока сверх предельного диффузионного, обусловлено перемешиванием раствора в результате движения поверхности капли. Существуют две причины, вызывающие движение поверхности капли ртути. Из-за частичного экранирования капли капилляром заряд, а соответственно и поверхностное натяжение распределяются неравномерно. Участки с высоким поверхностным натяжением стремятся сократиться, а с более низким - растянуться. [35]
Оказалось, что в некоторых случаях поверхностноактивные вещества могут тормозить движение поверхности капли ( когда капля мала), в результате чего последняя начинает двигаться, как твердый шарик. В дру - УИХ же условиях движение капли строго подчиняется закону Рыбчинского - Адамара. [36]
Если сопротивление цепи достаточно велико, то по мере роста капли падение потенциала iR увеличивается и капля приобретает более положительный потенциал. В этом случае на i - / - кривой, получаемой на капле, в начале роста которой наблюдается нормальный диффузионный ток, в результате возникновения движения поверхности капли может появиться скачок тока, соответствующий максимуму. [37]
 |
Зависимость величины тока максимума от концентрации ртути в растворах. [38] |
При электропроводности меньшей, чем у.опт., на капле хотя и создается значительное падение потенциала вдоль капли, служащее источником движения, но подвижность поверхности, зависящая тоже от - / -, может быть малой и резко изменяться с. Отсюда следует, что движение поверхности капли может быть интенсивным только на очень ограниченном участке поверхности капли. [39]
Крюкова [60] измеряла скорость движения поверхности капельного электрода по скорости движения твердых частиц, суспензированных в растворе. Так, например, в случае максимума кислорода скорость движения поверхности ртути приблизительно равна 1 см / сек. По данным Крюковой, скорость движения поверхности капли в случае отрицательных максимумов приблизительно в 20 раз меньше, чем при положительных максимумах. В случае максимума на волне восстановления ртути скорость движения электролита, по данным Антвейлера [57], составляет около 5 см / сек, а по данным Ханса [51] - также порядка нескольких сантиметров в 1 сек. [40]
Вывод выражения для градиента концентрации у растущего капельного электрода более сложен. Впервые эту задачу решил Илькович [1, 2] в 1934 г., который исходил из предположения, что диффузия к капельному электроду происходит так же, как и к плоскому электроду. То - - первоначальное дифференциальное уравнение диффузии изменится, так как на градиент концентрации влияет относительная скорость движения поверхности капли ( вызываемая ее расширением) навстречу потоку диффузии и уменьшение вследствие этого толщины диффузионного слоя. [41]
Вывод выражения для градиента концентрации у растущего капельного электрода более сложен. Впервые эту задачу решил Илькович [1, 2] в 1934 г., который исходил из предположения, что диффузия к капельному электроду происходит так же, как и к плоскому электроду. Если принять во внимание рост капли, то первоначальное дифференциальное уравнение диффузии изменится, так как на градиент концентрации влияет относительная скорость движения поверхности капли ( вызываемая ее расширением) навстречу потоку диффузии и уменьшение вследствие этого толщины диффузионного слоя. [42]
При выводе формулы ( 99 21) было сделано допущение, что при наличии электрокапиллярных движений пограничное натяжение во всех точках поверхности капли зависит только от потенциала. Это условие не будет выполнено, если, например, в растворе присутствуют поверхностноактивные вещества и установление равновесия между поверхностью и объемом раствора требует некоторого времени вследствие медленности самого процесса адсорбции или диффузии адсорбированного вещества. В этом случае пограничное натяжение и при постоянном Дер будет повышено в тех частях капли, где происходит растяжение поверхности4 ртути ( на рис. 75 в правой части капли), и понижено там, где происходит ее сжатие ( в левой части капли), что вызовет дополнительное торможение движения поверхности капли и уменьшение ее подвижности. [43]
При наблюдении в микроскоп [16] ртутной капли, помещенной в раствор, содержащий белки, заметно медленное ламинарное воспроизводимое движение раствора к шейке капли. На рис. 195 приведена зависимость скорости этого движения от потенциала, причем: эта кривая аналогична по форме полярографической кривой. Однако следует заметить, что влияние тангенциального движения на величину тока в присутствии белков незначительно, и, следовательно, форма каталитической волны не определяется интенсивностью этого движения. Добавление желатины не подавляет это движение, что не является неожиданным, так как сам исследуемый раствор уже содержит поверхностноактивное вещество - белок. До сих пор не дано объяснение причин возникновения движения поверхности капли в присутствии поверхностноактивных веществ. [44]
При наблюдении в микроскоп [16] ртутной капли, помещенной в раствор, содержащий белки, заметно медленное ламинарное воспроизводимое движение раствора к шейке капли. На рис. 195 приведена зависимость скорости этого движения от потенциала, причем эта кривая аналогична по форме полярографической кривой. Однако следует заметить, что влияние тангенциального движения на величину тока в присутствии белков незначительно, и, следовательно, форма каталитической волны не определяется интенсивностью этого движения. Добавление желатины не подавляет это движение, что не является неожиданным, так как сам исследуемый раствор уже содержит поверхностноактивное вещество - белок. До сих пор не дано объяснение причин возникновения движения поверхности капли в присутствии поверхностноактивных веществ. [45]
Страницы: 1 2 3