Cтраница 1
![]() |
Электрокапиллярная Ряда кашш ( положительного или отрицательного по. [1] |
Движение поверхности ртутной капли объясняется неравномерной плотностью тока на этой поверхности. Плотность тока больше в нижних частях капли, так как верхняя часть капли экранируется концом капилляра. Это вызывает неодинаковое распределение поверхностного натяжения. [2]
Отмеченные движения поверхности ртутной капли могут быть замедлены ( или вовсе прекращены) вследствие целого ряда факторов. [3]
Отмеченные движения поверхности ртутной капли могут быть замедлены ( или вовсе прекращены) в результате действия ряда факторов. [4]
Причины движения поверхности ртутной капли различны. В одних случаях движение вызвано неодинаковой плотностью распределения отрицательных зарядов на поверхности капли. Обычно эта плотность максимальна в нижней части капли и снижается по направлению к верхней ее части. Неравномерная поляризация капли приводит к тому, что поверхностное натяжение становится неодинаковым в различных ее частях, и вследствие этого возникает движение поверхности ртути от области с меньшим поверхностным натяжением к области с большим поверхностным натяжением. Движение такого рода вызывает возникновение так называемых максимумов первого рода. Они имеют вид острых пиков, чаще всего наблюдаются в отсутствие постороннего электролита ( фона) или при небольшой его концентрации и находятся в очень сложной зависимости от ряда других факторов, в частности от приложенного напряжения. Так, при потенциале около - 0 56 В по отношению к насыщенному каломельному электроду они обычно не возникают, так как поверхность ртути имеет нулевой заряд по отношению к раствору. При более положительных потенциалах ртуть заряжается положительно по отношению к раствору; максимумы в этой области потенциалов называют положительными. При более отрицательных потенциалах ( меньше - 0 56 В) ртуть заряжена отрицательно и максимумы называют отрицательными. [5]
Причиной появления максимумов является движение поверхности ртутной капли при ее вытекании, вызывающее перемешивание раствора и усиление подачи восстанавливающегося вещества к электроду. Эти максимумы появляются в отсутствие поверхностноактивных веществ на фоне слабоконцентрированных электролитов и имеют форму пиков. Максимумы первого рода наблюдаются обычно в узкой области потенциалов. [6]
![]() |
Электрокапиллярная Ряда кашш ( положительного или отрицательного по. [7] |
Согласно теории А. Н. Фрумкина, причиной возникновения максимумов является движение поверхности ртутной капли, вызывающее дополнительное размешивание раствора. Это движение увеличивает поступление восстанавливающегося вещества к катоду, а следовательно, увеличивает силу диффузионного тока. [8]
![]() |
Полярографические макси - [ IMAGE ] Полярографический максимум. [9] |
Согласно теории А. Н. Фрумкина, причиной возникновения максимумов является движение поверхности ртутной капли, вызывающее дополнительное размешивание раствора. Это движение увеличивает поступление восстанавливающегося вещества к катоду, а следовательно, увеличивает диффузионный ток. [10]
На осциллографических кривых ток-напряжение отсутствуют максимумы, обусловленные движением поверхности ртутной капли, ибо за время подачи одного импульса поверхность ртутной капли практически остается неподвижной. [11]
Согласно теории академика Фрумнина, ( причиной возникновения максимумов является движение поверхности ртутной капли, вызывающее перемешивание раствора. Это движение увеличивает приток восстанавливающихся ионов к катоду и поэтому увеличивает силу диффузионного тока. [12]
Причиной возникновения этих максимумов, согласно теории А. Н. Фрумкина, является движение поверхности ртутной капли, вызывающее дополнительное размешивание раствора. Это движение увеличивает скорость перемещения восстанавливаемых ионов к катоду и диффузионный ток. [13]
Появление максимумов, как показали специальные исследования - следствие перемешивания раствора за счет движения поверхности ртутной капли. Последнее вызвано прежде всего самим процессом вытекания ртути из капилляра. Взаимодействие заряженной поверхности ртутной капли с электрическим полем также вызывает дополнительное движение поверхности; ртути. [14]
Если какой-либо ион восстанавливается при потенциале, соответствующем положительной части электрокапиллярной кривой ( ртутная капля заряжена положительно), то движение поверхности ртутной капли и жидкости в приэлектродном слое направлено сверху вниз, так как в этом случае поверхностное натяжение тем больше, чем больше потенциал ( см. рис. 44), а потенциал больше в нижней части капли. [15]