Движение - отдельный сегмент
Cтраница 1
Движение отдельных сегментов, составляющих макромолекулу, не происходит совершенно изолированно, поскольку отдельные сегменты связаны химическими связями в единую полимерную цепочку. Поэтому должна существовать кооперация, или координация, перемещений отдельных сегментов для того, чтобы под действием приложенной сдвиговой силы могло осуществиться направленное движение макромолекулы в целом. [1]
При проникновении среды в полимерный материал ее молекулы заполняют микропустоты полимера, образующиеся при движении отдельных сегментов макромолекул. Процесс массопереноса может происходить также через поры, тонкие капилляры и различные дефекты в структуре полимера, например в армированных слоистых пластиках. [2]
По мере приближения рынка к среднему возрасту больший акцент должен делаться на экономические факторы, вызывающие движение отдельных сегментов рынка и единичных акций. Когда возраст рынка переваливает за срединный уровень, приходит время думать о диверсификации содержимого фондовых портфелей в инструменты с более низким риском или в денежные средства, постепенно понижая размер позиций, по мере того как рынок становится старше и старше. [3]
Процесс набухания, как известно, включает диффузию молекул жидкости в полимер, которая становится возможной благодаря свободе движения отдельных сегментов полимерных цепей, что позволяет полимеру удерживать в объеме молекулы жидкости. [4]
В модели Бики ( схема а) учтена возможность вязкого сопротивления двух типов - одного, связанного с движением отдельного сегмента, что характеризуется значением мономерного коэффициента трения rlt и другого, обусловленного зацеплениями с остальными макромолекулами, что описывается коэффициентом г2, который зависит от числа сегментов в цепи. Последнее необходимо, чтобы модель правильно передавала зависимость вязкости от молекулярной массы полимера в области больших значений молекулярной массы. [5]
Преимущество триоктилфосфата заключается в понижении температуры стеклования пластифицированных пленок поливинилхлорида, вызываемом тем, что длинные неполярные части его молекулы оказывают малое сопротивление движению отдельных сегментов макромолекулярных цепей. Такие представления согласуются с тем, что при пластификации поливинилхлорида соединениями, у которых с полярными ароматическими ядрами непосредственно связаны циклические группировки ( трикрезилфосфат, дифенил-фталат), получаются сравнительно жесткие при низкой температуре пла-стические массы. [6]
Предположение о прямоугольном распределении сегментов по длинам трудно проверить экспериментально. Движение отдельных сегментов осуществляется как переползанием, так и скольжением, причем скольжение происходит очень быстро. В каждый данный момент процесс может быть завершен лишь частично. [7]
Участок кривой от Тс до температуры текучести Гт ( или Г /) соответствует высокоэластическому состоянию, характеризуемому большими обратимыми деформациями. Вблизи температуры стеклования энергия теплового движения возрастает настолько, что возникает возможность движения отдельных сегментов. При температуре, близкой к Гт, в полимере деформации увеличиваются и при Гт переходят из высокоэластических деформаций к вязкому течению. [8]
Тс до температуры текучести Гт ( или Tf) соответствует высокоэластическому состоянию, характеризуемому большими обратимыми деформациями. Вблизи температуры стеклования энергия теплового движения возрастает настолько, что возникает возможность движения отдельных сегментов. При температуре, близкой к Гт, в полимере деформации увеличиваются и при Тт переходят из высокоэластических деформаций к вязкому течению. [9]
С ростом плотности диффузия резко падает. Для полиэтилена характерна ( найденная ранее для каучука) линейная зависимость между 1 § Д и квадратом диаметра молекулы диффундирующего вещества, что говорит о том, что диффузия малых молекул в полимер определяется лишь движениями отдельных сегментов макромолекул. [10]
Ясно, что такое воздействие вызовет разрушение самих макромолекул, прочность связей в которых намного меньше прочности большой группы межмолекулярных связей. Движение макромолекулы в целом может быть понято после рассмотрения деформации отдельных сегментов. Оценка закономерности движения отдельных сегментов облегчается предыдущим изложением принципов отыскания деформации неидеальных твердых тел. Применим эти принципы к движению отдельного сегмента макромолекулы. [11]
Исследуется движение этих сегментов относительно центра масс. Отклонение положения данного сегмента от среднестатистического вызывает появление силы, стремящейся вернуть его в наиболее: вероятное положение. Эта сила прямо пропорциональна отклонению от равновесного положения, что моделируется пружиной. Таким образом, движение отдельных сегментов относительно центра масс моделируется набором максвеллов-ских элементов, один из концов которых жестко связан с центром масс, а на втором конце помещен шарик, погруженный в вязкую жидкость и связанный с центром масс пружиной. [12]
 |
Схематическое представление структуры сшитого эластомера. [13] |
Перестройка в процессе теплового движения физических узлов микроблоков, образующихся наряду с химическими узлами ( / и 2, рис. 7.11), происходит по мере того, как от них отходят находящиеся на поверхности сегменты свободных цепей 3 и 4, на место которых подходят сегменты новых свободных цепей. В этом случае кинетическими единицами, определяющими энергию активации теплового движения микроблоков являются сегменты. Очевидно, напряжение по-разному влияет на движение отдельных сегментов и микроблоков в целом. [14]
Теория вязкости полимерного раствора встречается с большими трудностями. Подвижность макромолекулы в растворе имеет специфический характер, ее движение как целого определяется движением отдельных сегментов. Вязкость непосредственно зависит от формы клубка и его проницаемости по отношению к малым молекулам растворителя. Исследование вязкости растворов полимеров связано с рассмотрением общих кинетических, релаксационных свойств макромолекул, ответственных в конечном счете за релаксацию в блочном полимере. [15]
Страницы: 1 2