Cтраница 3
Спектроскопия ЯМР твердых тел называется ядерным резонансом широких линий, так как локальные магнитные поля, возникающие при диполь-дипольном взаимодействии между ядрами, приводят к существенному уширению линий. В жидкостях аналогичные поля усредняются до нуля за счет броуновского движения молекул, при этом условия резонанса зависят от слабых локальных полей, связанных со структурой молекулы. Спектроскопия таких систем является ЯМР-спектроскопией высокого разрешения. [31]
Чем выше гибкость полимерной молекулы, тем в меньшей степени будет выражен упомянутый выше эффект36, посколку даже при низких скоростях сдвига отдельные части молекулы будут легко ориентироваться. Повышение температуры препятствует ориентации молекул, так как при этом возрастает интенсивность броуновского движения молекул. [32]
Коллоидные частицы довольно стабильны. Одна из причин этого состоит в следующем: благодаря малому размеру таких частиц броуновское движение молекул воды оказывает на них более сильное воздействие, чем силы гравитации. Кроме того, электростатические силы отталкивания, обусловленные поверхностным зарядом коллоидных частиц, предотвращают их коагуляцию и последующее осаждение. [33]
Для ядер со спином / 1 квадрупольное взаимодействие вносит наиболее существенный вклад в процессы релаксации. Как и в случае диполь-ди-польного взаимодействия, возникает зависимость релаксации от времени вследствие броуновского движения молекул. [34]
Поэтому флуоресценция твердых тел сильно поляризована. В жидких невязких растворителях поляризация флуоресценции небольших молекул обычно мала, так как вследствие броуновского движения молекулы быстро меняют свое положение. Однако у больших молекул, таких, как белки, даже в жидких растворителях наблюдается менее интенсивное броуновское движение: за время жизни возбужденного состояния они мало меняют свое положение, и поэтому их флуоресценция сильно поляризована. [35]
Поэтому флуоресценция твердых тел сильно поляризована. В жидких невязких растворителях поляризация флуоресценции небольших молекул обычно мала, так как вследствие броуновского движения молекулы быстро меняют свое положение. Однако у больших молекул, таких, как белки, даже в жидких растворителях наблюдается менее интенсивное броуновское движение: за время жизни возбужденного состояния они мало меняют свое положение, и поэтому их флуоресценция сильно по - ляризована. [36]
Следует также помнить, что основные положения его первой работы ( 1904) о флуктуациях энергии ( § 4.4) относятся к квантовой области. Другое звено связи между статистической механикой и квантовой теорией было выковано в его исследовании о броуновском движении молекул в потоке электромагнитного излучения. [37]
![]() |
Парадокс Максвелла. [38] |
В 1912 году Смолуховский подверг скрупулезному анализу именно этот тип устройства для преодоления второго закона. Он пришел к неизбежности повышения температуры в одной из частей сосуда с разогревом дверцы и демона из-за более интенсивного Броуновского движения молекул газа, что, в конце концов, обязательно испортит демона, который начнет ошибаться. Давление и температура в обоих отсеках сосуда выровняются, и второй закон термодинамики будет спасен. [39]
![]() |
Схема массопередачи кислорода в процессе биохимической очистки сточных вод. [40] |
Беспорядочное тепловое движение молекул газа является основной причиной его диффузии в жидкость. По сложившейся традиции движущую силу процесса определяют как разность концентраций газа насыщенной и ненасыщенной фаз, хотя в действительности совершающее броуновское движение молекулы не подвергаются действию дополнительной силы в направлении градиента концентрации. Однако статистическое перераспределение молекул газа неизбежно приводит к сокращению разности концентраций, что обусловливает постепенный перенос массы в направлении понижения концентрации. [41]
Вторым типом взаимодействия, оказывающим влияние на процессы релаксации, является анизотропия химического сдвига. Электронные оболочки создают в точке расположения атомного ядра А локальное дополнительное поле, которое почти всегда анизотропно, и в силу этого его величина изменяется во времени под влиянием броуновского движения молекул, причем время корреляции 7rot вновь является мерой этой зависимости от времени. [42]
Любое движение диафрагмы в приемнике воспринимается как изменение его электрической емкости. Помимо полезных изменений емкости, вызываемых поглощением излучения, существуют несколько других причин, изменяющих ее величину. Броуновское движение молекул газа рассматривается как теоретический шумовой предел, однако истинный предел оказывается выше и задается механическими колебаниями или шумами первого каскада усилителя. Для регистрации изменений емкости используются только два метода: резонансный и электрометрический. [43]
Мутность воды объясняется наличием в ней полурастворенных, или как их иногда еще называют, коллоидных ( коллодий - клей) частиц. Эти частицы настолько малы, что не оседают на дно, а находятся во взвешенном состоянии вследствие беспорядочного теплового движения молекул воды. Этот процесс назван броуновским движением молекул по имени впервые открывшего его ученого. Растворенные вещества неразличимы невооруженным глазом и не вызывают помутнения воды. [44]
В жидкой фазе две встретившиеся молекулы А и В со всех сторон окружены молекулами растворителя и находятся как бы в клетке. Две молекулы, заключенные в клетку, мы будем называть парой. Диссоциация пары на отдельные молекулы происходит вследствие броуновского движения молекул жидкости. [45]