Cтраница 1
Вращательное движение молекул воды в кристаллической решетке ограничено образованием волородчых связей с соседними атомами. [1]
В моделях анизотропного вращательного движения молекул воды также изменяется характер функции углового распределения / - р-вектора с увеличением температуры, так как при предельно высоких температурах эта зависимость изотропна. [2]
Из данных табл. 2.2 ясно, что и поступательное, и вращательное движение молекул воды, находящихся в контакте с ме-тильными группами ( неполярными), менее свободно ( низкие D, большие TI и Т2), чем у молекул воды, связанных с группами СО или N - Н ( полярными) или находящихся в объеме. [3]
Дюкро ( Ducros, 1960) и Паре ( Pare, 1962) вводят модель свободного анизотропного вращательного движения молекул воды, характеризуемого непрерывной функцией распределения вероятностей различных ориентации р - / ьвектора относительно осей кристалла. Цанг и О Рейли ( Tsang, O Reilly, 1965) предполагают, что с хорошей степенью приближения функция распределения вероятностей различных ориентации р-р-вектора отлична от нуля для некоторых фиксированных относительно кристалла направлений, как при обычной реориентации. [4]
Она также имеет полосы поглощения в области 600 - 300 см 1, связанные с вращательными движениями молекулы воды в кристаллической решетке, которые ограничены водородными связями. В результате возникают крутильные колебания молекулы в целом, которые называются либрационными. [5]
Энергия активации этого процесса значительно меньше, чем процесса самодиффузии; по-видимому, величина последней включает энергию вращательного движения молекул воды. [6]
Необходимо полностью удалять пары воды из образцов и кюветы путем продувки сухим воздухом или азотом или вакуумиро-ванием, в области 50 мкм имеется широкая полоса поглощения, обусловленная вращательными движениями молекул воды. [7]
Большой интерес представляет работа [272] по исследованию влияния диамагнитных ионов на времена квадрупольной релаксации дейтронов в воде. Было установлено, что вращательное движение молекул воды под действием ближайших к ним катионов А13, Mg2, Li и Na замедляется, а под действием катионов К и Gs ускоряется. [8]
Большой интерес представляет работа [272] по исследованию влияния диамагнитных ионов на времена квадрупольной релаксации дейтронов в воде. Было установлено, что вращательное движение молекул воды под действием ближайших к ним катионов А13, Mg2 1, Li и Na замедляется, а под действием катионов К и Cs ускоряется. [9]
Важные данные, подтверждающие изложенные здесь представления, получены также при помощи современных радиоспектроскопических методов исследования. При изучении ЯМР-релаксации дейтронов в водных растворах диамагнитных солей оказалось [38], что вращательное движение молекул воды, находящихся вблизи катионов Li, Na, А13, Mg2, замедляется, а молекул, находящихся вблизи ионов К и Cs, ускоряется. В обеих работах было подтверждено наличие положительной и отрицательной гидратации ионов. [10]
Сумму коэффициентов 6 и б находят экспериментально для той области концентраций, где сохраняется линейная зависимость диэлектрической проницаемости от концентрации. Распределение 2той суммы на составляющие проводят в соответствии с характером влияния катионов и анионов на вращательное движение молекул воды в первом гидратном слое. [11]
Сумму коэффициентов 6 и 6 - находят экспериментально для той области концентраций, где сохраняется линейная зависимость диэлектрической проницаемости от концентрации. Распределение этой суммы на составляющие проводят в соответствии с характером влияния катионов и анионов нз вращательное движение молекул воды в первом гидратном слое. [12]
Сумму коэффициентов 6 и б находят экспериментально для той области концентраций, где сохраняется линейная зависимость диэлектрической постоянной от концентрации. Распределение этой суммы на ее составляющие проводят в соответствии с характером влияния катионов и анионов на вращательное движение молекул воды в первом гидратном слое. [13]
![]() |
Числа гидратации отдельных ионов, найденные различными методами. [14] |
Сумму коэффициентов б иб-находят экспериментально для той области концентраций, где сохраняется линейная зависимость диэлектрической постоянной от концентрации. Распределение этой суммы на ее составляющие проводят в соответствии с характером влияния катионов и анионов на вращательное движение молекул воды в первом гидратном слое. [15]