Cтраница 1
Активированная диффузия сильно зависит как от подвижности, так и от растворимости пара в твердом теле. Между тем в случае капиллярного течения резкая разница в поведении различных газов не проявляется, если их молекулы по размерам намного меньше размеров капилляра. Температурная зависимость диффузии при ламинарном капиллярном течении обусловлена главным образом изменениями вязкости газа; эта зависимость мала и отрицательна, в то время как для процесса активизированной диффузии характерна сильная положительная зависимость от температуры. Поэтому величина конвективного потока понижается с ростом температуры. [1]
![]() |
Влияние температуры на проницаемость полиэтилена, пергамина и пергамина, ламинированного полиэтиленом. [2] |
Активированная диффузия в полиэтилене характеризуется значительным положительным температурным коэффициентом. Кривая зависимости IgP от 1 / Т проходит через максимум. [3]
Активированная диффузия - весьма специфический процесс, зависящий как от подвижности, так и от растворимости вещества в твердом теле. Кроме того, капиллярный перенос происходит примерно одинаково для различных газов в том случае, если размер молекул газа соизмерим с диаметром капилляров. Температурный коэффициент расхода при ламинарном потоке газа в капилляре, обусловленный главным образом изменением вязкости газа с температурой, является отрицательным, тогда как процесс активированной диффузии характеризуется резко выраженным положительным температурным коэффициентом. Следовательно, конвективный перенос молекул газа уменьшается с повышением температуры. [4]
Активированная диффузия 523 Активность 303, 345 Активные центры 41 Аминолиз 49 Аморфное гало 83 Аморфные полимеры 95 ел. [5]
Активированная диффузия - весьма специфический процесс, зависящий как от подвижности, так и от растворимости вещества в твердом теле. Кроме того, капиллярный перенос происходит примерно одинаково для различных газов в том случае, если размер молекул газа соизмерим с диаметром капилляров. Температурный коэффициент расхода при ламинарном потоке газа в капилляре, обусловленный главным образом изменением вязкости газа с температурой, является отрицательным, тогда как процесс активированной диффузии характеризуется резко выраженным положительным температурным коэффициентом. Следовательно, конвективный перенос молекул газа уменьшается с повышением температуры. [6]
Специфическая активированная диффузия, как правило, является преобладающей при переносе низкомолекулярных веществ в полимерах. Процесс активированной диффузии обусловлен тепловым движением молекул и связан с наличием свободного объема диффузионной си-стемы. Под свободным объ-емом понимают совокуп-ность межмолекулярных промежутков различного размера и формы. [7]
Неспецифическая активированная диффузия в стеклообразных и кристаллических полимерах характеризуется очень низким коэффициентом диффузии. Однако часто в подобных материалах имеется система внутренних полостей, трещин и капилляров, которые оказывают существенное влияние на диффузию. Характер диффузии изменяется, и в подобных случаях говорят о полуактивированной диффузии. Если диффузант проникает в полимер только по системе внутренних капилляров и пустот, можно говорить о неактивированной диффузии. По-видимому, такой процесс протекает в системе полистирол-водяные пары. [8]
Механизм активированной диффузии состоит в перемещении молекул отдельными импульсами через межмолекулярные дефекты ( дырки), которые образуются в структуре полимерной матрицы в непосредственном соседстве с молекулами диффундирующего вещества. Эти пустоты появляются в результате флуктуации плотности при тепловых движениях отрезков цепей или элементов пространственной сетки. Чем больше гибкость цепи, тем больше вероятность таких флуктуации и обмена местами между молекулами низкомолекулярного вещества и звеньями полимера, тем больше проницаемость. [9]
При активированной диффузии ED можно рассматривать [43] как энергию, необходимую для раздвижения кинетических участков молекулярной цепи полимера на определенное расстояние. Эта энергия соответствует когезионной энергии элемента кинетической цепи и поэтому зависит от температуры. В напряженно-деформированных полимерах на когезионные силы накладываются внешние напряжения, что, естественно, должно влиять на ED. Ввиду этого следует ожидать, что температурная зависимость ED в напряженных полимерах должна быть выражена сильнее, чем в ненапряженных ( недеформированных) образцах. [10]
![]() |
Изменение потока водяных паров через мембрану толщиной 0 035 м из смолы ЭП-00-10, армированной хлориновой тканью.| Сорбция воды листом стеклопластика толщиной 10 мм в зависимости от. [11] |
Основными факторами массопереноса по механизму активированной диффузии являются градиент концентрации ( или давления пара), энергия активации и температура. Градиент концентрации при этом играет роль статистического фактора, поскольку вероятность направленного, движения молекул пропорциональна их концентрации в той зоне, откуда начинается движение. Энергия активации представляет собой потенциальный барьер, преодоление которого необходимо для разделения структурных единиц решетки и образования новой дырки. Температура определяет количество диффундирующих молекул, которые обладают этой энергией. [12]
В отличие от других моделей модель активированной диффузии рассматривает мембрану ( или ее активный слой) как материал, не имеющий пор постоянного размера. Проницаемость мембран обусловлена дырками, имеющими флуктуационную природу, которые в совокупности представляют собой свободный объем полимерного материала. [13]
В такой системе проводимость обусловлена процессом активированной диффузии, так как участки в пленке с низкой диэлектрической проницаемостью представляют собой энергетические барьеры, которые ионам необходимо преодолеть, чтобы передвинуться с одного места на другое. Поэтому энергия активации такого процесса и, следовательно, температурный коэффициент сопротивления должны быть высокими. Экспериментально это подтверждено Майтлендом, который установил, что повышение температуры на 10 С вызывает снижение сопротивления в 8 - 10 раз. [14]
Впрочем, между статистическими величинами, хпрактеризующими активированную диффузию по поверхности, и в личинами, характеризующими активированную адсорбцию, трудно провести границу, так как первую, невидимому, позволительно рассматривать, как локализованную форму последней. [15]