Радиационное алкилирование
Cтраница 1
Интересная особенность радиационного алкилирования более тяжелых алканов заключается в том, что большая длина реакционной цепи алкилирования иногда уравновешивается высокой интенсивностью радиационного крекинга. [2]
Можно утверждать, что в случае радиационного алкилирования изобу-тана пропиленом большинство имеющихся данных удается объяснить на основе общеизвестной теории радикального механизма. [3]
Хотя все эти реакции новые, поскольку данные по цепному радиационному алкилированию публикуются впервые, некоторые из них представляют исключительный интерес с точки зрения осуществления технологических радиационных процессов. [4]
Детально исследовалось также радиационное и термическое алкили-рование пропана этиленом в паровой фазе, так как в этой простой системе протекает термическая реакция, скорость которой достаточно велика для возможности сравнения продуктов, образующихся при термическом и радиационном алкилировании. [5]
 |
Зависимость состава продуктов радиационного алкилирования изобутана пропиленом при 370 С и 55 am от степени превращения пропилена. [6] |
Цепная природа реакции алкилирования характеризуется высоким радиационным выходом, или значениями G, которые равны числу молекул продуктов, содержащих пять углеродных атомов и больше ( фракция Се и выше), образовавшихся на 100 эе поглощенной энергии. Это наблюдение твердо устанавливает цепной характер радиационного алкилирования. [7]
Прямое алкилирование пропана ацетиленом представляет собой новую реакцию; аналогичная термическая реакция неизвестна. Поэтому невозможно сравнить состав продуктов, получаемых в результате термического и радиационного алкилирования с одинаковой степенью превращения. [9]
 |
Значения радиационного выхода алкилата при радиационном алкилировании пентанов этиленом. Облучение в ядерном реакторе при избыточном давлении 10 5 am. [10] |
Как видно из рис. 8, это усиление крекинга снижает эффективность радиационного алкилирования. Суммарным эффектом является протекание как крекинга, так и алкилирования с высокими значениями G, в результате чего реакция приводит к избыточному образованию этилена. [11]
К сожалению, не были точно воспроизведены условия ( за исключением параметров облучения), которые применялись в работах по облучению в ядерном реакторе. Продукт содержал 13 % Ci 2, 28 % пропилена, 20 % бутена и 39 % изо-пентана. Избирательность в этом опыте и в опытах по радиационному алкилированию при 399 С в ядерном реакторе ( табл. 6) несколько различалась, но, вероятно, гораздо важнее отметить обнаруженные сходства. [12]
Оба эти алкена испытывались совместно с каждым алканом от метана до пентана включительно. Системы бутан - пропилен и пропан - этилен описаны здесь более подробно, так как изучение их непосредственно связано с выяснением механизма радиационного алкилирования. В данной главе невозможно подробно осветить все работы по алкилированию; приводится лишь краткое резюме для систем, представляющих особый интерес. [13]
Эта величина значительно меньше, чем ожидаемая энергия активации ( около 103 ккал / молъ) для мономолекулярного разложения метана на метильный радикал и водород. Поэтому предложенная реакция инициирования представляется гораздо более вероятной. Хотя все это чисто умозрительные рассуждения, вопрос рассмотрен здесь сравнительно подробно, так как он демонстрирует полезность радиационных процессов как метода более глубокого проникновения в существо различных реакций углеводородов. Эта сторона радиационных процессов рассматривается и дальше в разделе, посвященном радиационному алкилированию алкинами. [14]
В расматриваемой работе инициирование алкилирования изобутана пропиленом в условиях, при которых термическая реакция практически не протекает, осуществлялось гамма-излучением кобальта-60. Все сообщаемые данные характерны только для инициированных радиацией реакций, поскольку в чисто термических опытах при тех же условиях взаимодействие изобутана с пропиленом практически не протекало. Следовательно, экспериментально измеренные степени превращения и поглощение энергии непосредственно дают радиационный выход или длину цепи радиационного алкилирования. [15]
Страницы: 1