Использование - метод - молекулярный орбиталь
Cтраница 1
Использование метода молекулярных орбиталей для интерпретации тонкой структуры рентгеновских спектров некоторых полупроводников. [1]
При использовании метода молекулярных орбиталей матричный элемент перехода может быть вычислен при условии, что полные волновые функции можно заменить молекулярными орби-талямя, участвующими в переходе. [2]
Более со вершенная теория связана с использованием метода молекулярных орбиталей. [3]
Возможность их существования может быть предсказана с использованием метода молекулярных орбиталей. [4]
Шульман и Сугано [83] провели полуэмпирический анализ для ферро - и феррицианидов с использованием метода молекулярных орбиталей, который позволил сопоставить данные по эффекту Мессбауэра, спектрам электронного парамагнитного резонанса и оптическим спектрам и объяснить близкие значения изомерных сдвигов железа в этих комплексах. Основная идея этих авторов состояла в попытке подсчета эффективного числа d - элект-ронов, которые остаются в атоме железа после образования связей. [5]
 |
Орбитали атомов металла в соединении. [6] |
Наконец, антиферромагнитное расщепление, наблюдаемое в оксалате меди ( 7 - 36) ( ДЕ3 1 291 см 1), было проанализировано с использованием метода молекулярных орбиталей и было показано, что оно согласуется с ленточной геометрией, когда расстояние между атомами меди составляет 5 14 А. Присоединение к верхним атомам не лежащих в плоскости аксиальных ЫН3 - лигандов изменяет орбитали металла ( которые теперь имеют меньшую протяженность в плоскости молекулы) до такой степени, что пе-ре крывание с мостиковыми атомами кислорода становится очень малым. [7]
Существуют три связывающие МО: каждая охватывает четыре атома и на каждой находится цо два электрона. Следовательно, при использовании метода молекулярных орбиталей связывание обеспечивается тремя двухэлектронными четырехцентро-выми связями. В обоих приближениях ( МО и ВС) в образовании связей участвуют шесть электронов, и распределение электронной плотности в любом случае имеет плоскость симметрии. [8]
Первая часть посвящена разбору основных теоретических проблем химии, прежде всего состояния вопроса о строении молекул, именно рассмотрению молекул при помощи метода валентных связей и метода молекулярных орбиталей. Следуя тенденции развития современной неорганической химии в направлении все большего использования метода молекулярных орбиталей в его простейшей форме - представлении молекулярной орбитали как линейной комбинации атомных орбиталей - авторы книги основное внимание уделили этому методу и широко использовали его для теоретического анализа фактического материала неорганической химии. [9]
В работе [ Зб ] приводится механизм образования первичных окислов углерода в процессе горения с учетом электронной структуры углеродистого материала и исходных, промежуточных и конечных соединений. Вопрос о механизме реагирования углеродистых материалов с окислителями рассмотрен с точки зрения квантовой химии с использованием метода молекулярных орбиталей. [10]
Если расчет методом конфигурационного взаимодействия проводится при различных значениях R и если он сопровождается вариационным определением эффективного заряда ядра, то для Н2 получается равновесное межъядерное расстояние 1 45 ат. Полная энергия при таком межъядерном расстоянии равна - 1 1477 ат. Данный расчет приводит к более правильному значению энергии, чем при использовании метода молекулярных орбиталей и метода валентных связей. Кроме того, вычисленная методом конфигурационного взаимодействия полная энергия сходится к правильному значению в пределе изолированных атомов. [11]
Если расчет методом конфигурационного взаимодействия проводится при различных значениях R и если он сопровождается вариационным определением эффективного заряда ядра, то для Н2 получается равновесное межъядерное расстояние 1 45 ат. Полная энергия при таком межъядерном расстоянии равна - 1 1477 ат. Данный расчет приводит к более правильному значению энергии, чем при использовании метода молекулярных орбиталей и метода валентных связей. Кроме того, вычисленная методом конфигурационного взаимодействия полная энергия сходится к правильному значению в пределе изолированных атомов. [12]
Модель, позволяющая трактовать химическую связь в металлах на основе представления о перекрывании атомных орбиталей и их заселении делокализованными электронами, весьма проста и дает возможность качественно объяснить многие экспериментальные наблюдения. Однако многие экспериментальные свойства металлов эта модель все же не в состоянии описать; кроме того, существуют еще и другие модели, более удачные, чем модель валентных связей. Некоторые из них будут рассмотрены позже, после того как мы накопим больше экспериментальных фактов и заложим более прочную основу для ознакомления с другими теоретическими подходами. Одно из основных затруднений при интерпретации свойств металлов заключается в том, что метод валентных связей, использующий представление о линейных комбинациях атомных орбиталей, мало пригоден для описания систем с делокализованными электронами. По-видимому, имеет смысл взглянуть на проблему химической связи в конденсированных фазах, и даже в больших молекулах, с совершенно другой точки зрения. Одна из таких возможностей заключается в использовании метода молекулярных орбиталей, который обсуждается в следующей главе. [13]
Бор образует с азотом два интересных со структурной точки зрения соединения. Боразол, который имеет плоскую циклическую гексагональную структуру с чередующимися атомами бора и азота ( 9), часто называется неорганическим бензолом. Получено много производных бо-разола, в которых атомы водорода замещены атомами хлора или алкильными группами. В этой структурной формуле атомам бора и азота приписаны соответственно формальные отрицательный и положительный заряды. При этом оба атома становятся изоэлектронны углероду, так что молекула имеет такое же строение скелета, как бензол. Несомненно, здесь мы о пять встречаемся с задачей описания делокализован-ных по всему кольцу связей, которая наблюдается и для бензола ( см. с. ПО); все связи В - N равны. Это значение является промежуточным между расчетной длиной одинарной ( 154 пм) и двойной ( 136 пм) связи бор - азот. В приближении валентных связей структура боразола описывается с помощью двух канонических форм [ одна из которых показана ниже ( 9) ], тогда как при использовании метода молекулярных орбиталей структура описывается с помощью трех связывающих л-орбиталей, охватывающих все атомы шестиугольника; Однако эти делокали-зованные орбитали несколько отличаются от аналогичных орбита-лей бензола, так как входящие в них атомдые 2р2 - орбитали азота и бора имеют разную энергию. [14]
Страницы: 1