Cтраница 1
Экстрактивное алкилирование ( метод Брендстрема) было использовано химиками-аналитиками для количественного газо-хроматографического определения фенолсодержащих анальгетиков - пентазоцина ( N) и соединения О. При рН 10 5 приготовляют бензольный экстракт человеческой плазмы, затем его упаривают, остаток вновь экстрагируют разбавленным водным раствором кислоты и, наконец, добавляют водный раствор гидр-оксида натрия. [1]
Для алкилирования амбидентных тиосоединений используют метод экстрактивного алкилирования, описанный в разд. [2]
Между этими реакциями, катализируемыми жидкостными ионооб-менниками, и реакциями экстрактивного алкилирования, рассмотренными в разд. [3]
Продолжительность реакции может быть достаточно большой. Экстрактивное алкилирование основано на экстракции аниона кислоты как противоиона ( с использованием подходящего иона четвертичного аммониевого основания) в органический растворитель, где и происходит алкилирование алкил-иодидом. Как следует из приведенных данных, в лучшем случае необходимое время для 100 % - ного выхода составляет 30 мин. Однако авторы показали, что продолжительность реакции может быть уменьшена, если реакцию совместить со стадией испарения, во время которой скорость реакции существенно увеличивается, по-видимому, в результате повышения температуры и концентрации реагентов. [4]
Реакция катализируется карбонатом калия. Проведение метода экстрактивного алкилирования обычно требует 15 - 25 мин. [5]
Реакция катализируется карбонатом калия. В последнее время для проведения реакций этого типа применяют метод экстрактивного алкилирования, в котором используют в качестве противоиона тетраалкиламмоний, а в качестве растворителя метиленхлорид. [6]
![]() |
Структурные формулы барбитуратов. [7] |
Анализ барбитуратов является важной практической задачей. В работе [14] разработана методика определения ряда распространенных барбитуратов ( см. табл. 1 - 1), основанная на извлечении лекарства из крови адсорбцией на угле, проведении экстракции, этилирования аминной группы ( метод экстрактивного алкилирования [15]) и газохроматографического анализа на стеклянной поверхностно-слойной капиллярной колонке. [8]
В гидразобензоле связь N - Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0 5 - 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0 5 - 1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1 - 24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. [9]
Во многих случаях даже сейчас при обсуждении механизмов реакций Макоша предпочитает эти термины. Его работы стали более известны после публикации в Tetrahedron Letters в 1969 г. i [6] сообщения об открытии генерирования дихлоркарбена. Его первые статьи, относящиеся к МФК, появились в 1969 г. / [7], затем в 1970 г. последовал ранний обзор [8], названный им Экстракция ионных пар в препаративной органической химии. Брендстрем использует термин экстрактивное алкилирование для реакций алкилирования в двухфазной системе в присутствии молярных количеств катализатора. [10]