Cтраница 3
Изучение молекулярного движения и поведения соединения в чистом виде в жидкой и твердой фазах усложняется тем. [31]
Повышение молекулярного движения рассматривается как перенос теплоты. [32]
Картина молекулярного движения в жидкостях еще недостаточно выяснена, чтобы можно было сделать определенные заключения о числе степеней свободы молекул жидкости. [33]
Изучению молекулярных движений в полимерах по температурной зависимости формы, ширины и второго момента линии ЯМР посвящена едва ли не большая часть всех работ по ЯМР в полимерах, поэтому нецелесообразно в данной монографии подробно их рассматривать и обобщать все полученные результаты, так как это вышло бы далеко за рамки задач книги. Здесь будут рассмотрены лишь некоторые аспекты проблемы. [34]
Вследствие молекулярных движений ( поступательных и вращательных) всякое-тело обладает некоторым запасом кинетической молекулярной энергии. Поскольку между молекулами действуют силы взаимного притяжения и отталкивания, сюда присоединяется еще запас моле-кулярно-потенциальной энергии. Атомы в теле могут совершать колебательные движения около некоторых центров; в таком случае кинетическая и потенциальная энергия этих колебательных движений дает еще одно слагаемое для запаса энергии в теле. Дальнейшими слагаемыми этого запаса являются: химическая энергия - энергия внутримолекулярного взаимодействия между различными атомами или ионами. Наконец, способность атомов излучать приводит к тому, что пространство внутри тела является заполненным лучистой энергией. Количество лучистой энергии весьма невелико, но все же она играет очень важную роль, обеспечивая внутри тела тепловое равновесие между отдельными участками тела. Совокупность кинетической и потенциальной энергии частиц ( молекул, атомов, а также частей атома - электронов и протонов) вместе с лучистой энергией составляет внутреннюю энергию тела. [35]
Между молекулярным движением и процессами гибели активных продуктов радиолиза, как показывают литературные данные, существует тесная связь. Многочисленность данных такого рода позволяет сделать вывод, что существенная гибель активных продуктов радиолиза возможна только при достаточной степени молекулярной подвижности, которая имеет место, например, в областях структурных переходов полимеров при размораживании. Существенным моментом, по мнению авторов работы [504], является то, что процессы молекулярной подвижности имеют релаксационный характер, вследствие чего переориентация структурных элементов будет происходить и при сравнительно низких температурах. [37]
О молекулярном движении микроэлементов судят, сопоставляя значения коэффициентов распределения ( сокристаллизации), определенные экспериментально и рассчитанные на основе различных допущений о колебательном, вращательном и поступательном движении атомов микроэлемента в кристаллах и в среде ( см. разд. Такое сопоставление позволило принять, что молекулы иодида брома в кристаллах иода совершают либрационные движения и определить характеристическую либра-ционную температуру. [38]
Если такие молекулярные движения, которые ответственны за вязкоунругость в стекле, имеются и выше Тц, то мы имеем дело е двумя классами времен релаксации с совершенно различными температурными зависимостями. Вязко-упругие вклады, относящиеся к движениям боковых цепей, подчиняются уравнению Аррениуса, в то время как вклады, относящиеся к конформационным изменениям основных полимерных цепей, описываются уравнением Вильямса - Лан-дела - Ферри. Аномалии, полученные при применении метода приведенных переменных к нескольким метакрнлатным полимерам [36-38], были истолкованы таким образом. [39]
Так как молекулярное движение хаотично, то фактически о стенку ударяются далеко не все молекулы, которые должны были бы удариться об нее по приведенному выше расчету, так как некоторые из них будут двигаться, удаляясь от стенки или параллельно ей. Соответственно уменьшится и давление, испытываемое стенкой. [40]
А когда молекулярные движения пара в цилиндре паровой машины суммируются в том направлении, что они на определенную высоту поднимают поршень, превращаясь в движение массы, то разве они здесь не интегрируются. Химия разлагает молекулы на атомы, величины, имеющие меньшую массу и протяженность, но представляющие собой величины того же порядка, что и первые, так что молекулы и атомы находятся в определенных, конечных отношениях друг к другу. Следовательно, все химические уравнения, выражающие молекулярный состав тел, представляют собой по форме дифференциальные уравнения. Но в действительности онп уже интегрированы благодаря фигурирующим в них атомным весам. Химия оперирует такими дифференциалами, взаимоотношение величин которых известно. [41]
А когда молекулярные движения пара в цилиндре паровой машины суммируются в том направлении, что они на определенную высоту поднимают поршень, превращаясь в движение массы, то разве они здесь не интегрируются. Химия разлагает молекулы на атомы, величины, имеющие меньшую массу и протяженность, но представляющие собой величины того же порядка, что и первые, так что молекулы и атомы находятся в определенных, конечных отношениях друг к другу. Следовательно, все химические уравнения, выражающие молекулярный состав тел, представляют собой по форме дифференциальные уравнения. Но в действительности они уже интегрированы благодаря фигурирующим в них атомным весам. Химия оперирует такими дифференциалами, взаимоотношение величин которых известно. [42]
Действительно, медленные молекулярные движения длинных макромолекул приводят к медленному затуханию временных корреляционных функций и не позволяют их выносить из-под знака интеграла по времени. [43]
Общие черты молекулярного движения: а) средняя скорость молекулы тем больше, чем выше температура вещества; б) скорости отдельных молекул имеют разброс в довольно широких пределах. [44]
![]() |
Дисперсия концентрационной волны при нестационарном режиме диффузии.| Схема тейлоровской диффузии в ламинарном потоке. [45] |