Интенсивное молекулярное движение

Cтраница 1

Интенсивное молекулярное движение, которое имеет место в газах и низкомолекулярных жидкостях, практически полностью усредняет дипольное взаимодействие магнитных моментов ядер; при этом форма сигнала ЯМР определяется уже другими факторами, в основном взаимодействием электрических токов, возникающих при движении электронов в молекулах. [1]

Интенсивное молекулярное движение, типичное для высокоэластического состояния, приводит к рассеянию упругой энергии из мест с высокой концентрацией напряжений. Видимо, именно с этим связана та важная роль, которую играют релаксационные процессы в разрушении эластомеров. [2]

Времена корреляции тс зонда ТЕМПОЛ и спин-меченых полимеров в растворе и в клеточных суспензиях. [3]

Сохранение интенсивного молекулярного движения цепи полимера во время начальной стадии флокуляции, когда система еще далека от равновесного состояния, свидетельствует о наличии в ней большого количества петель, обращенных в сторону растворителя. Адсорбционный слой характеризуется высокой проницаемостью по низкомолекулярным продуктам, в частности по нитроксильному зонду ТЕМПОЛ. [4]

Если мы имеем интенсивное молекулярное движение, взаимодействие между ядрами будет усредняться во времени и среднее значение магнитного поля взаимодействия станет меньше, чем Нлок для неподвижной системы. [5]

При дальнейшем повышении температуры выше 100 начинаются интенсивные молекулярные движения и в последних, в связи с чем уменьшается разница между плотностями упорядоченных и дефектных областей и происходит уменьшение интенсивности малоуглового рефлекса. [6]

Кристаллиты обладают большей плотностью, в них развиваются менее интенсивные молекулярные движения при темп - pax выше темп-ры стеклования, они характеризуются др. спектром молекулярной релаксации как в области механич. Все это дает возможность использовать для определения С. ЯМР, ИК-спектроскопию, измерения плотности, теплоемкости и др. Широко распространены, напр. Рентгеноструктурный анализ), к-фые направлены на определение относительного количества кристаллитов как областей с трехмерной периодичностью в расположении атомов и молекул. Это связано с тем, что различие в рентгеновской дифракции от кристаллитов и аморфных участков связано именно с наличием или отсутствием порядка в структуре. [7]

Кристаллиты обладают большей плотностью, в них развиваются менее интенсивные молекулярные движения при темп - pax выше темп-ры стеклования, они характеризуются др. спектром молекулярной релаксации как в области механич. Все зто дает возможность использовать для определения С. ЯМР, ИК-спектроскоипю, измерения плотности, теплоемкости и др. Широко распространены, напр. Рентгеноструктурный анализ), к-рые направлены на определение относительного количества кристаллитов как областей с трехмерной периодичностью в расположении атомов и молекул. Это связано с тем, что различие в рентгеновской дифракции от кристаллитов и аморфных участков связано именно с наличием или отсутствием порядка в структуре. [8]

Спектры ЯМР твердого тела. о - линия поглощения, б - дифференциальная кривая поглощения.| Спектр ЯМР полиформальдегида на частоте 20 Мгц при 10 С ( пунктир - широкая компонента линии.| Зависимость второго момента линии спектра поликарбоната от температуры.| Спектр ЯМР протонов р-ра этилового спирта i в дейтерохлороформе, полу - I.| Спектры ЯМР р-ров полиметилметакрилата различного строения в хлороформе, полученные на частоте 60 Мгц при 120 С. а - изотактический. [9]

В жидкостях локальные магнитные поля, создаваемые соседними ядрами, полностью усредняются в результате интенсивного молекулярного движения, и линии спектра становятся узкими. В этом случае вид спектра определяется влиянием магнитных полей, создаваемых электронными оболочками атомов, и влиянием электронов, участвующих в образовании химич. [10]

В жидкостях локальные магнитные поля, создаваемые соседними ядрами, полностью усредняются в результате интенсивного молекулярного движения, и линии спектра, в отличие от линий спектра твердых тел, становятся узкими. В этом случае вид спектра определяется влиянием магнитных полей, создаваемых электронными оболочками атомов, и влиянием электронов, участвующих в образовании химических связей между атомами. [11]

Спектры ЯМР твердого тела. а - линии поглощения, б - дифференциальная кривая поглощения.| Спектр ЯМР полиформальдегида на частоте 20 Мгц при 10 С ( пунктир - широкая компонента линии.| Спектр ЯМР протонов р-ра этилового спирта в дейтерохлороформе, полученный на частоте 60 Мгц при комнатной темп-ре ( стандарт - тетраметилсилан. [12]

Линии ЯМР протонов. 1 -изолированные протоны - группы ОН - в твердом теле. г - изолированные пары протонов - молекулы Н О в твердом теле. s - изолированные тройки протонов - ионы Н3О в твердом теле. 4 - спектр высокого разрешения кислоты Фейста в тяжелой воде с избытком дейтероксида натрия. [14]

ЯМР жидкостей во многом отличается от ЯМР твердых тел. Интенсивное молекулярное движение в жидкости осредняет локальные поля соседних магнитных ядер почти до нуля и линия ЯМР становится узкой. Характер спектра ЯМР жидкости часто определяется магнитным взаимодействием ядра с электронной оболочкой молекулы, в к-рой находится ядро. Магнитное поле Я0 вызывает появление диамагнитного момента электронной оболочки. Величина экранирующего поля меняется от значения порядка Я0 - 10 - 5 для протона до значений Я0 - 10 - 2 для тяжелых атомов. Такое экранирование есть и в твердом веществе, но там оно незаметно из-за более сильных локальных полей. Ядра, находящиеся в различных молекулах или в химически различных положениях одной молекулы, экранируются неодинаково. Поэтому резонанс таких ядер наблюдается при разных частотах. Смещение резонансных частот химически неэквивалентных ядер, пропорциональное полю Я0, наз. Для протонного резонанса эталонным веществом служат тетраметилсилан, циклогексан, вода и др. Химич. [15]

Страницы: 1 2