Cтраница 1
Использование метода изотопного разбавления для определения фосфорной кислоты не столько связано с необходимостью применения именно этого метода, сколько с возможностью демонстрации его в учебных целях. [1]
Рассмотрим некоторые примеры использования метода изотопного разбавления для количественного определения радиоактивных веществ. [2]
Во втором случае, при использовании метода изотопного разбавления для количественного определения доли элемента, существующего в виде данной химической формы, необходимо применять радиоактивный изотоп в форме, идентичной определяемой или вступающей с ней в быстрый изотопный обмен и не способной к такому обмену с другими формами. [3]
На рис. 50 приведен массовый спектр, показывающий использование метода изотопного разбавления для определения следовых количеств урана. [4]
Показано, что чувствительность масс-спектрометра может быть увеличена при использовании метода изотопного разбавления. [5]
В некоторых случаях, при исследовании димеров с большим молекулярным весом, был возможен количественный анализ при использовании методов изотопного разбавления вслед за качественным разделением. [6]
В термоионном источнике вещество испаряется с поверхности, а так как скорость испарения является функцией массы, то происходит фракционирование. При анализе с использованием метода изотопного разбавления эффект фракционирования, несомненно, может стать источником ошибок. Но если нитрат лития анализируется на трехлен-точном источнике, то недостаток устраняется и отношение токов ионов с массами 7 и 6 остается постоянным в течение всего времени жизни образца. [7]
Уэбстер [59] предлагает способ устранения систематических ошибок путем калибровки масс-спектрометров на индикаторе. Однако известно, что, несмотря на калибровку масс-спектрометра, при установлении концентрации индикатора с использованием метода изотопного разбавления в различных условиях при анализах различных химических соединений эф-фект фракционирования может проявляться по-разному, особенно при анализах особо чистых веществ, когда анализируются количества элементов, близкие к границе чувствительности прибора. [8]
Этого и следовало ожидать в случае низких концентраций, поскольку масс-спектрометрия часто является единственным методом их определения. Учитывая это, Национальное бюро стандартов ( США) в настоящее время подготавливает ограниченное число высокочистых металлов, паспортизируемых искровой масс-спектрометрией с использованием метода изотопного разбавления ( разд. [9]
Химические методы, ввиду близости свойств щелочных металлов, мало надежны в связи с недостаточной их специфичностью и громоздки; в некоторых случаях ход анализа длится недели. Для лития, однако, имеются быстрые колориметрический, флуорометрический и объемный феррппериодатный методы. Применение радиоактивных индикаторов с использованием метода изотопного разбавления для рубидия и цезия повышает точность анализа. Перспективным является использование хроматографических методов для отделения редких щелочных металлов перед их определением. С еще большей чувствительностью, по сравнению с фотометрией пламени, рубидий и цезий могут быть определены радиоактивацион-ным методом. [10]
При анализе чистых химических веществ большое значение имеет чувствительность применяемого метода. В этом отношении у масс-спектрального метода изотопного разбавления существуют некоторые особенности. Требования специфики обнаружения следовых количеств элементов заключаются в максимальной чувствительности и достаточной универсальности методики. Величина же точности, в зависимости от задач, может составлять 10 - 20, а иногда и 100 %, что в значительной степени расширяет использование метода изотопного разбавления. Следовательно, чувствительность метода может быть увеличена при некотором преднамеренном снижении точности. [11]
Для уточнения полученных оценок ( по числу типов СО) следует, конечно, принять во внимание, что сущность методов анализа многих веществ, а также принципов, закладываемых в основу функциональных схем приборов - анализаторов состава, часто позволяет использовать СО и аналогичные им по назначению вещества в виде составных композиций ( смесей) из некоторых исходных компонентов. Однако важно подчеркнуть, что нет иного пути для контроля правильности результатов анализа и для надежного градуирования, кроме сравнения с характеристиками вещества - носителями достаточно достоверной информации о содержании. Такое сравнение может быть прямым - традиционная схема применения СО или аналогичных им по назначению средств, проанализированных или синтезированных, или косвенным - использование абсолютных, расчетных методов, но от него ( сравнения) на уйти. С учетом этого становится ясным, что и исходные вещества, применяемые в качестве компонентов для составления композиций достоверно известного состава ( например, для хромато-графического анализа или при использовании метода изотопного разбавления), также должны удовлетворять основным требованиям, предъявляемым к СО. [12]