Cтраница 1
Алкилиропание в присутствии П ЙО /, ведут следующим образом. В реактор с мешалкой загружают расплавленный 4-метилфенол, № - 9 8 % - пую кислоту ( 5 % масс.) и при 80 С подают через барбо-тер осушенный изобутилсп в количестве 1 05 моль па 1 моль 4-мс-тилфенола. По окончании алкилирования нейтрализуют реакционную массу содово-солевым раствором, отделяют органический слой и перегоняют его п вакууме. [1]
Рассмотрено деструктивное алкилиропание, алкнлнрованне галоид-и оксипроизводиых ароматических угленодородои, ароматических аминов и тиофемов. Помимо экспериментальных данныч работа пключает 2Г9 ссылок на отечественную и зарубежную литературу. [2]
Выход продуктов алкилиропания может быть увеличен путем предварительного формилиропапия кетоноп при помощи метил - формиата. Полученные таким путем а-океиметиленкстоны, обладающие значительно более кислым характером, чем исходные ке-тоны, алкилируютен с хорошим выходом иодметилатами оснований Манниха, приготовленных из кетоноп, в присутствии мети-лата натрия. [3]
В качестве катализаторов при алкилиропании фенола олефи-нами применяют серную кислоту, арилсульфокислоты и каткопо-обменные смолы, реже - фтористый бор, алюмосиликаты, щавелевую, фосфорную и полифосфнрпыс кислоты. [4]
В качестве оснований при алкилиропании активных метиле-новых соединений применялись едкий натр и едкое кали. [5]
В табл. III включены реакции алкилиропания, проводимые по методу Манниха основаниями Манниха, полученными из гетероциклических соединений ( стр. IV перечислены аналогичные реакции, осуществленные по методу Робинзона ( стр. V - те же реакции, проведенные методом - Альбертсина - ( стр. VI содержит данные по алкилированию основаниями Манниха, полученными из кетоноп, а табл. VII - данные по алкили-рованию цианидов щелочных металлов хлоргидратами оснований Манниха. VIII перечислены сведения по различным реакциям ялкилированин четвертичными солями оснований Манниха. IX посвящена алкилированию индола диэтилопым эфиром пиперидинометил форма мидом а лоновой кислоты в различных условиях. X привидятся некоторые новые данные по алкилированию основаниями Манниха, полученными из нитросоединепий. [6]
I-X собраны примеры приводящих к образованию углерод-углеродной связи реакций алкилиропания аминами н аммонийными солями, опубликованные в литературе до t января 1951 г. Некоторые билее нопые работы включены в текст, но не отражены п таблицах. Не исключено, что результаты некоторых исследований не попали в обзор, поскольку нахождение п литературе работ, связанных с реакцией ал копировании, затруднительно. [7]
Необходимо отмстить, что алкилбснзолм могут быть получены также алкилиропанием толуола ( 128 ] дистиллятом термического крекинга. При этом основным продуктом является смесь-ксилолов. [8]
На заводе этой фирмы было организовано и промышленное производство стабилизатора-каталитическим алкилиропанием дифениламина стиролом. [9]
Эти осложнения полностью устраняются, если использовать показанный на схеме 2.42 вариант алкилиропания ковалентных енолятов ионными электрофилами. Основное преимущество этого варианта связано с тем, что он дает возможность в широких пределах контролировать стереохимию сочетания путем варьирования природы ковалент-ного енолята и / или кислоты Льюиса [ 17g ] - возможность, практически недостижимую для классических условий проведения альдольной конденсации. [10]
Различные авторы [ 140 а, 141 а ] указывают на возможность образования при алкилиропании аце-тиленида атрия следующих побочных продуктов: изомерных углеводородов, получающихся в результате действия сильных оснований, подобных ацетилен иду натрия, диметилэтинил карбинола, образующегося в результате неполного удаления ацетона из ацетилена, перекисей, получающихся при дейстпии кислорода поадуха или перекиси натрия, и, наконец, полимертв. Перегонка высококипящих алкинов также обычно сопровождается незначительней полимеризацией. Все перечисленные побочные реакции обычно проявляются в очень слабой степени. [11]
Некоторые дигалоидпыс соединения с атомами галоида, расположенными у соседних углеродных атомов, обладают в условиях реакции алкилиропания склонностью отщеплять атомы галоида с образованием соответствующего олефина. На каждую молекулу отщепившегося галоида сочетаются две молекулы активного метиленового соединения в реакции, подобной реакции сочетания активных метиленовых соединений в присутствии йода ( стр. [12]
В реактор / с мешалкой и барботе-ром для подачи и до бути лона загружают расплавленный 4-метил-фепол, серную кислоту ( катализатор; 2 - 5 % масс.) и подают нзо-бутилст; в мольном отношении к 4 -мети л фенолу ( 2 1 - 2 3): 1, По окончании алкилиропания промывают реакционную массу водой и исйтрилипу ют раствором соды; нейтрализованный алкилат передают на ректификацию. Оснонпую фракцию, содержащую 92 - 96 % целеього продукта, перекристаллизовивают. [13]
При этой температуре изо - и / - парафины алкилируются почти с одинаковой скоростью. Состав продуктов алкилирования совпадает с составом продуктов, полученных при реакции, проводимой при более высокой температуре в отсутствии катализаторов. Способ термического алкилиропания с гомогенными катализаторами, насколько известно, пока не нашел себе практического применения, но он был подробно исследован. По данным, приведенным ниже, можно судить о том, как влияет давление на выход продуктов алкилирования изобутана этиленом при 400 и продолжительности реакции 15 мин. [14]