Cтраница 1
Алкилпирролы реагируют с водородом в присутствии никеля при 180 и с меднохромовым катализатором при 200 - 250 с образованием пирролидинов. Также реагирует и 1-карбэтоксипиррол. [1]
Ниже для примера показаны некоторые алкилпирролы, играющие важную роль в природных порфириновых структурах, в том числе в гемоглобине. [2]
Опытные данные показывают, что сам пиррол и алкилпирролы алкили-руются не по азоту, а по углероду и что тетраметилпиррол образует не пента-метилпиррол, а пентаметилпирроленин. Это дает основание считать, что пирролы реагируют как системы с устойчивой бензоидной электронной конфигурацией, а не как пирроленины. Направление алки-лирования можно понять, если предположить, что электронная пара пиррола находится не на азоте, а на углероде. [3]
Мягкое окисление, обычно в присутствии едкого кали, превращает алкилпирролы в карбоновые кислоты. Ацильные заместители также окисляются перманганатом в карбоксильные группы. [4]
При окислении пиррола хромовой кислотой образуется малеин-имид. Алкилпирролы взаимодействуют аналогичным образом, причем сохраняются только заместители в - положениях. [5]
Как уже отмечалось выше, пиррол является крайне слабым основанием. Поэтому он не образует четвертичных аммониевых солей при обработке галоидными алкилами. Алкилпирролы несколько более сильные основания, но сложные эфиры и кетоны пиррола являются более слабыми основаниями, чем незамещенный пиррол. Сильные кислоты мгновенно осмоляют пиррол, превращая его в неполностью охарактеризованный полимер, отвечающий приблизительному составу ( C4H5N) 3 - НС1 ( о механизме полимеризации см. стр. Гомологи пиррола, например метилпирролы, более устойчивы к действию кислот, чем пиррол; однако с концентрированными кислотами они также образуют димеры. [6]
Если смесь фурана ( или 2-метилфурана) и сероводорода пропускать над оксидом алюминия, активированным вольфрамофосфатом калия, получаются с высокими выходами соответствующие тиофены. Тет-рагидрофураны при пропускании над оксидом алюминия с аммиаком или первичным амином превращаются в пирролидины или W-замещенные пирролидины. Аналогично, из 2 5-диалкокси - 2 5-ди-гидрофуранов получаются Л алкилпирролы. Это превращение может быть осуществлено также путем нагревания упомянутого ди-гидрофурана с первичным амином в уксусной кислоте. [7]
При реакции пкрролов с галогенами очень легко образуются тетрагалогенпирролы. Получить моногалогенпроизводные, как правило, трудно; синтез этих соединений удается только в специально подобранных условиях. Галогенпирролы не очень стабильны и быстро разлагаются на свету и на воздухе; тетраиодпиррол даже использовался как антисептик. Алкилпирролы реагируют с галогенами, сульфурилхлоридом и грег-бутилгипохлоритом по радикальному механизму; замещение одинаково легко проходит как в ядре, так и в примыкающей к нему метиленовой группе и дает более сложные соединения. В присутствии электроноакцеп-торных заместителей возможна селективная реакция с образованием замещенных в ядре производных; такие превращения иногда используются в синтезе, так как галоген можно использовать в качестве защитной группы. [8]
При реакции пирролов с галогенами очень легко образуются тетрагалогенпнрролы. Получить моногалогенпроизводные, как правило, трудно; синтез этих соединений удается только в специально подобранных условиях. Галогенпирролы не очень стабильны и быстро разлагаются на свету и на воздухе; тетраиодпиррол даже использовался как антисептик. Алкилпирролы реагируют с галогенами, сульфурилхлоридом и трег-бутилгипохлоритом по радикальному механизму; замещение одинаково легко проходит как в ядре, так и в примыкающей к нему метиленовой группе и дает более сложные соединения. В присутствии электроноакцеп-торных заместителей возможна селективная реакция с образованием замещенных в ядре производных; такие превращения иногда используются в синтезе, так как галоген можно использовать в качестве защитной группы. [9]