Cтраница 2
Двуокись иридия должна, по Велеру и Витцманну [106], обладать значительной областью гомогенности, простирающейся приблизительно от IrOi. Авторы использовали препараты двуокиси иридия с дефектами в решетке, осажденные из раствора и содержащие щелочь. [16]
Описанный ход анализа применяли лишь для больших количеств; не установлено, в какой степени он пригоден для разделения очень малых количеств элементов. В качестве коллектора для гидрата двуокиси иридия, вероятно, пригодна гидроокись железа, так как радиусы ионов Fe3 и Ir4 очень близки ( стр. [17]
Если раствор хлорного иридия или хлороиридата натрия смешать с двууглекислым калием и выпарить досуха, то при прокаливанки получается полуторная окись иридия ( 1г2О3), которая, однако, по L. W б h 1 е г у и W i t z m a n n y состоит из двуокиси иридия и иридия. [18]
Уравнение ( 1) отражает обычный способ, при котором металл при температуре около 1000 покрывается медленно - нарастающим слоем двуокиси иридия. [19]
Вещество представляет собой темно-синий порошок. Не те ряет воды при высушивании над серной кислотой. Гидрат двуокиси иридия при старении или высушивании не растворяется в концентрированных серной и азотной кислотах. При действии царской водки образуется коричневый раствор тетрахлорида иридия. [20]
Выпаривают раствор до небольшого объема и для большей уверенности в разложении бромата прибавляют еще соляной кислоты. Иногда колба А окрашивается двуокисью иридия IrCh. Наконец, выпаривают, насколько возможно, на водяной бане и разбавляют водой до 200 мл. [21]
При этой операции следует соблюдать соответствующие предосторожности во избежание механических потерь вследствие сильного выделения газа. По прекращении бурной реакции раствор выпаривают и удостоверяются в том, что оставшийся бромат разложился в процессе упаривания с соляной кислотой. На дистилляционной колбе вблизи уровня раствора иногда остаются пятна двуокиси иридия, поэтому целесообразно ополаскивать колбу 5 - 10 мл царской водки. Эту жидкость выпаривают с соляной кислотой для разложения нитрозосоедине-ний и затем присоединяют к основному раствору. После этого раствор, насколько возможно, выпаривают на водяной бане и разбавляют водой до 200 мл. [22]
При этом хлороиридеат калия постепенно растворяется, темно-красная окраска раствора постепенно переходит в оливково-зеленую вследствие частичного восстановления иридия до трехвалентного состояния. При дальнейшем прибавлении щелочи цвет раствора становится темно-синим благодаря образованию гидрата двуокиси иридия; из раствора начинает выделяться соединение темно-синего цвета. После прибавления всей щелочи раствор вместе с осадком прогревают на водяной бане до коагуляции двуокиси иридия. Осадок промывают вначале декантацией, а затем на фильтре водой и спиртом. [23]
Простые нитраты иридия неизвестны. Выпаривание раствора комплексного хлорида иридия с большим избытком азотной кислоты приводит к образованию темно-пурпурного раствора соединения четырехвалентного иридия с азотной кислотой. При разбавлении этого раствора водой и кипячении выделяется черный осадок гидрата двуокиси иридия. [24]
При этом хлороиридеат калия постепенно растворяется, темно-красная окраска раствора постепенно переходит в оливково-зеленую вследствие частичного восстановления иридия до трехвалентного состояния. При дальнейшем прибавлении щелочи цвет раствора становится темно-синим благодаря образованию гидрата двуокиси иридия; из раствора начинает выделяться соединение темно-синего цвета. После прибавления всей щелочи раствор вместе с осадком прогревают на водяной бане до коагуляции двуокиси иридия. Осадок промывают вначале декантацией, а затем на фильтре водой и спиртом. [25]
Содержимое дистилляци-онной колбы переносят в стакан емкостью 1 л и осторожно разлагают бромат соляной кислотой. При этой операции следует соблюдать соответствующие предосторожности во избежание механических потерь вследствие сильного выделения газа. По прекращении бурной реакции раствор выпаривают и удостоверяются в том, что оставшийся бромат разложился в пр оцессе упаривания с соляной кислотой. На дистилляционной колбе вблизи уровня раствора иногда остаются пятна двуокиси иридия, поэтому целесообразно ополаскивать колбу 5 - 10 мл царской водки. Эту жидкость выпаривают с соляной кислотой для разложения нитрозосоединений и затем присоединяют к основному раствору. [26]
Когда прекращают нагревание, осадок быстро оседает. Платина остается в растворе. Раствор фильтруют под вакуумом через толстостенный фарфоровый тигель с, пористым дном. Если предстоит переосаждение-осадка, весьма желательно избежать применения фильтровальной бумаги. Продукты, входящие в состав бумаги, реагируют с кислотами и, возможно, образуют небольшие количества трудно гидролизующихся органических соединений с платиновыми металлами. Двуокись иридия, переходящая в раствор, значительно труднее, чем двуокиси палладия и родия, имеет склонносдъ окрашивать мадерированную бумагу, которую потом не всегда удается отмыть. [27]
В фильтрующий тигель сначала сливают отстоявшуюся жидкость, а затем переносят осадок. Содержащие платину фильтрат и промывную жидкость сохраняют. Тигель с осадком, а также стеклянную палочку помещают в стакан, в котором проводилось осаждение. Стакан накрывают часовым стеклом и вводят 10 - 20 мл соляной кислоты, наливая большую часть ее в тигель. Соединения родия и палладия растворяются быстро, а двуокись иридия - значительно медленнее. Осторожно поднимают тигель стеклянной палочкой, обмывают его водой и помещают в стакан емкостью 250 мл. Наливают в тигель 5 мл соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и ставят на водяную баню. Этой обработкой обычно выщелачивают небольшие количества хлоридов из пор дна тигля. Для полного извлечения операцию повторяют со свежей порцией кислоты. Соединяют эту жидкость с основным раствором, добавляют 2 г хлорида натрия и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток обрабатывают 2 мл соляной кислоты, разбавляют раствор до 300 мл и повторяют осаждение гидроокисей. Двукратного осаждения обычно бывает достаточно для полного отделения платины от палладия, родия и иридия. Снова растворяют осадок, как было указано выше, и сохраняют раствор для отделения палладия. [28]