Cтраница 1
Двуокись нептуния не растворима в разбавленных кислотах, а прокаленная двуокись растворима только в концентрированной серной кислоте или в смеси 3 - 10 М серной кислоты с 0 1 М раствором бромата калия. [1]
Двуокись нептуния NpO2 зеленого цвета или с коричнево-зеленоватым оттенком образуется, когда соединения, содержащие кислород, прокаливаются на воздухе, при температуре 700 - 800 С. Прокаливание выделенных соединений на воздухе или в атмосфере NO2 при более низких температурах дает коричневую Np3O8, которая теряет кислород при 600 С. [2]
Двуокись нептуния NpO2 получают прокаливанием на воздухе при 700 - 800 С гидроокиси, пероксида, оксалата, нитрата и некоторых других соединений нептуния в любой степени окисления. Обычно этот окисел представляет собой порошок зеленоватого цвета. [3]
При восстановлении двуокиси нептуния в токе водорода образуется закись нептуния NpO. Из числа соединений нептуния с фтором известны NpF6, NpF4 и NpFs. Последнее образуется восстановлением NpF4 водородом в присутствии HF. С хлором и бромом соединения образует лишь трех - и четырехвалентный нептуний, а с йодом - только трехвалентный. Растворы солей трехвалентного нептуния обычно синего или пурпурного цвета, четырехвалентного - оранжевато-коричне-вые, пятивалентного - зеленовато-синие и шестивалентного - розовато-красные. Соединения трехвалентного нептуния окисляются на воздухе, а для растворов пятивалентного Np характерны такие реакции, при которых нептуний как бы сам себя окисляет и восстанавливает, причем вместо пятивалентного образуются четырех-и шестивалентный. [4]
При восстановлении двуокиси нептуния в токе водорода образуется закись нептуния NpO. Последнее образуется восстановлением NpF4 водородом в присутствии HF. С хлором и бромом образует соединения лишь трех - и четырехвалентный нептуний, а с иодом - только трехвалентный. [5]
Как получить из двуокиси нептуния другие его окислы. [6]
Трифторид нептуния NpF3 получают действием фтористого водорода на двуокись нептуния в присутствии водорода при 500 С. Оба эти соединения нерастворимы в воде. Тетрафторид нептуния не растворяется и в азотной кислоте даже при 70 С. [7]
Уеструм, Хэчер и Осборн [26] измерили энтропию двуокиси нептуния и теплоемкость ее при низких температурах. Аномалия теплоемкости приписывается антиферромагнитным свойствам ниже температуры максимального значения теплоемкости. [8]
Известна двуокись нептуния NpO2, коричневый кристаллический порошок. Из гидроокиси нептуния Np ( OH) 4 пН3О, обрабатывая ее кислотами, получают соли этого элемента. [9]
В некоторых, исключительных случаях применяют две адиабатические оболочки - одну внутри другой. В работе Вэструма [71], например, это было вызвано тем, что при измерении теплоемкости двуокиси нептуния пришлось использовать калориметр емкостью всего лишь 1 8 мл и было необходимо обеспечить особенно тщательную его изоляцию от влияния внешней среды. Обычно же одна надежно регулируемая оболочка может вполне обеспечить условия калориметрического опыта, которые с достаточной точностью допустимо считать адиабатическими. [10]
С гидроокиси, пероксида, окса-лата, нитрата и других соединений нептуния в любой степени окисления. Это соединение соответствует U3O8 в системе уран-кислород. По химическим свойствам двуокись нептуния во многом напоминает двуокись урана. Она растворима в концентрированных кислотах. Окислители, например бромат калия, значительно ускоряют растворение, часто их присутствие необходимо, так как растворение прокаленной двуокиси происходит медленно. [11]
С) удобно получать прокаливанием нитратов или иодатов этих элементов. Теплоты образования двуокисей равны соответственно 277 и 252 ккал / моль. Под действием NOa при 400 С двуокись нептуния окисляется до NpaOa. Получить аналогичный окисел плутония не удается. [12]
Кроме перечисленных окислов, получены еще окись трехвалентного нептуния NpaO3 и закись нептуния NpO, образующаяся при восстановлении двуокиси в токе водорода. Известны оксисульфид NpOS и сульфид NpaS3, получаемые при воздействии смеси сероводорода с сероуглеродом при 1000 С на двуокись нептуния. [13]
По вопросам химии фторидов соединений нептуния, плутония, америция и кюрия до сих пор опубликовано очень мало данных. Он имеет вид пурпурно-черных кристаллов, которые обладают структурой фторида лантана. Барий восстанавливает его до металлического нептуния. Тетрафторид нептуния NpF4 образуется при той же температуре при пропускании смеси кислорода и фтористого водорода над двуокисью нептуния. Он представляет собой светлозеленое кристаллическое вещество со структурой, подобной структуре тетрафторида циркония. Пентафторид нептуния NpFg подробно не описан. [14]
Кроме того, при получении гидрида нептуния из нептуния и водорода в продукте реакции была обнаружена моноокись NpO. Окисел нептуния в высшем окислительном состоянии в отличие от урана не получен. Большая устойчивость нептуния в низших степенях окисления по сравнению с ураном проявляется и в том, что при прокаливании на воздухе солей кислородных кислот любых степеней окисления образуется NpOg. Двуокись может быть получена также термическим разложением гидроокиси или перекиси. Двуокись растворима в концентрированных кислотах, прокаленная хорошо растворяется только в присутствии окислителей. Двуокиси нептуния отвечает основная гидроокись Np ( OH) 4, которая образуется при действии щелочей на соединения нептуния ( IV) в растворе. Легко растворяется в азотной кислоте. [15]