Двуокись - ниобий
Cтраница 1
Двуокись ниобия нерастворима в воде, но и в сухом состоянии она является очень сильным восстановителем. [1]
Двуокись ниобия NbO2 получается восстановлением пятиокиси ниобия водородом при высокой температуре и представляет собой стойкий на воздухе порошок черного цвета. На него не оказывают действия даже при нагревании сильные кислоты, не исключая фтористоводородной кислоты и царской водки. Кипящие водные растворы едкого кали медленно ее растворяют. [2]
Двуокись ниобия Nb2O2 получена рядом последователей путем восстановления при 1200 натрием, фосфором, магнием и др. уже не высших окислов, а галоидных соединений ниобия. [3]
Недавно давление пара двуокиси ниобия определили Щукарев, Семенов и Францева ( 1962а), применяя эффузионный метод в его дифференциальном варианте. [4]
С целью изучения окислов с меньшим содержанием кислорода проводилось спекание смеси двуокиси ниобия с углеродом в различных соотношениях. Существование моноокиси ниобия подтверждено рентгеноструктуриым анализом, однако сушествование МЬгОз сомнительно. Моноокись ниобия описана как порошок черного цвета. [5]
Голубцов, Лапицкий и Ширяев ( 1960) измерили давление насыщенных паров пятиокиси и двуокиси ниобия в интервале температур 1489 - 1905 К. [6]
Восстановление при 1000 С смесей окислов урана и ниобия дает двухфазные препараты, в которых чистая UO2 с параметром 5 468 А сосуществует с двуокисью ниобия. Фаза, аналогичная UV2O6, в случае окиси ниобия не образуется. Система UO2 - NbO2 является, по-видимому, простой эвтектической с температурой плавления эвтектики около 1400 С. [7]
При повышенных температурах давление пара над Nb2Os оказывалось практически таким же, как и над двуокисью ниобия. [8]
 |
Состав пара над окислами ванадия и ниобия. [9] |
Результаты, полученные Щукаревым, Семеновым и Францевой, значительно отличаются от приведенных Голубцовым с сотрудниками ( см. стр. Щукарев с сотрудниками приводят для теплоты сублимации двуокиси ниобия величину 138 ккал / моль ( в изученной температурной области) и 141 ккал / моль для 0 К. [10]
Пятиокись ниобия в токе воздуха при 1350 С совершенно не испаряется. Опыты, проведенные методом потока, показали, что даже при большой удельной активности исходного препарата ( 15 мкюри / г) на коллекторе не обнаруживали следов радиоактивного налета. В вакууме пятиокись ниобия подвергается разложению. Рентгенографическое исследование продукта, оставшегося в эффузионной камере после прогрева пятиокиси ниобия в вакууме, показало значительное количество двуокиси ниобия в нем. [11]
Как сообщил Брауер [19], порошковая рентгенограмма NbO2 обнаруживает структуру типа рутила, но содержит много слабых дополнительных рефлексов. Позднее Магнели и др. [27] полностью расшифровали порошковую рентгенограмму на основе тетрагональной элементарной ячейки, содержащей 32 формульные единицы NbO2; а 13 71 А, с 5 985 А. Эти результаты были подтверждены Мариндером [26] который провел полный анализ структуры порошковым методом и методом Вайсенберга. Основная структура описана Мариндером; она относится к типу рутила и состоит из октаэдров NbOe, спаренных общими ребрами и образующих цепочки; эти цепочки связаны друг с другом через октаэдры, имеющие общие углы. Эти расстояния чередуются таким образом, что атомы металла образуют дублеты. Небольшое расстояние между атомами ниобия в дублетах означает, что атомы ниобия должны быть связаны между собой. Этот вывод подтверждается также величиной расстояния кислород-кислород. Так, расстояние между двумя атомами кислорода при двух ближних атомах ниобия равно 3 0 А ( длина ребра октаэдра), а между атомами кислорода при удаленных атомах ниобия - 2 64 А. Существование связи между атомами металла подтверждается магнитными свойствами двуокиси ниобия, которая, подобно галогенидам четырехвалентного ниобия, по-видимому, диамагнитна. [12]
Страницы: 1