Алкилсвинец
Cтраница 1
Реакция между алкилсвинцом и иодом протекает очень быстро с образованием квазиионного свинца путем замещения одной или нескольких алкильных групп. Происходит также превращение алкилсвинца в иодид свинца, оно протекает медленнее, и требуется большая концентрация иода. Но в определенных условиях все же образуется значительное количество иоди-да свинца. Этот факт имеет важное практическое значение, так как иодид свинца очень плохо растворяется в неэтилированном бензине и других органических растворителях. ТЭС взаимодействует с иодом значительно быстрее, чем ТМС. При добавлении 0 03 % иода к бензину, содержащему 13 мкг / мл свинца в форме ТЭС, почти сразу до 15 % свинца переходит в иодид. Когда же свинец находится в форме ТМС, всего 5 % переходит в иодид в тех же условиях. [1]
Известны дигалогениды и тригалогениды алкилсвинца. [2]
Газохроматографическое определение ионных соединений алкилсвинца ( СН3) 3РЬ и ( С2Н5) 3РЬ в образцах дорожной пыли [82] заключается в обработке образца диэтилдитиокарбаминатом, экстракции пентаном, выпаривании, растворении в гексане и получении производных с бутилмагнийхлори-дом. Последние анализировали на капиллярной колонке ( 60 м х 0 25 мм) с DB-5 в режиме программирования температуры и масс-спектрального детектирования в варианте мониторинга выбранных ионов. [3]
Принцип химических методов количественного определения заключается в разрушении алкилсвинца и превращении его в неорганические соединения. С этой целью применяют концентрированную соляную кислоту, азотную кислоту, смесь азотной и серной кислот, бром, йод, хлор. [4]
Установлено, что абсорбционный сигнал при одинаковом содержании свинца в зависимости от формы соединения алкилсвинца ( ТЭС, ТМС) различается почти в два раза. [5]
Эталоны, содержащие 0 40 мг / мл свинца, готовят из ТЭС и ТМС ( 50: 50), а также из смеси алкилсвинцов растворением в изоок-тане. После 5 - 10 мин прогрева прибора в колонку вводят микрошприцем исследуемые образцы или эталонные растворы с интервалом 5 мин. После каждых шести образцов вводят эталонный раствор. Объем впрыскиваемого в колонку образца зависит от содержания в нем свинца. [6]
Точный материальный баланс перераспределения, происходящего в смеси тетраметил - и тетраэтилсвинца в растворе гексана, показывает, что реакция проходит количественно, за исключением части хлористого алюминия, который вступает в необратимую реакцию с соединениями свинца [207], образуя при этом очень небольшие количества хлоридов алкилсвинца. [7]
Реакция между алкилсвинцом и иодом протекает очень быстро с образованием квазиионного свинца путем замещения одной или нескольких алкильных групп. Происходит также превращение алкилсвинца в иодид свинца, оно протекает медленнее, и требуется большая концентрация иода. Но в определенных условиях все же образуется значительное количество иоди-да свинца. Этот факт имеет важное практическое значение, так как иодид свинца очень плохо растворяется в неэтилированном бензине и других органических растворителях. ТЭС взаимодействует с иодом значительно быстрее, чем ТМС. При добавлении 0 03 % иода к бензину, содержащему 13 мкг / мл свинца в форме ТЭС, почти сразу до 15 % свинца переходит в иодид. Когда же свинец находится в форме ТМС, всего 5 % переходит в иодид в тех же условиях. [8]
Применение в хроматографических методах различных насадок и элюентов указывает на то, что определяющим в методах определения алкилсвияцовых соединений является способ детектирования. Использование в рассмотренных методах традиционных детекторов - пламенно-ионизационного ( ftft 1 5 15), электронно-захватного ( ftft 3 4), ультрафиолетового ( ft 16) - не обеспечивает высокой чувствительности определения соединений алкилсвинца. [9]
ЭЗД является селективным и находит широкое применение для определения хлорсодержащих пестицидов. Он слабо реагирует на растворитель ( гексан, эфир, пентан), поэтому в испаритель можно вводить до 10 мкл образца. Однако детектор чувствителен к некоторым фосфорорганическим соединениям, не содержащим галоида, а также к сопряженным карбонилам, нитрилам, нитратам, металлоорганическим соединениям ( особенно к алкилсвинцу) и некоторым пигментам. [10]
Учет фона проводят с помощью водородной лампы. Готовят 3 серии эталонов: для бензинов с высоким содержанием свинца ( 32 5 - 3 25 мкг / мл), с низким содержанием свинца ( 1 3 - 0 3 мкг / мл) и для неэтилированных бензинов ( 0 19 - 0 019 мкг / мл); образцы бензинов разбавляют смесью изооктана с ацетоном в соотношении 3: 250; 5: 100; 25: 50 соответственно. Градуировочные графики, построенные для ТЭС, ТМС и смеси различных алкилсвинцов, совпадают. Воспроизводимость метода при концентрации свинца в бензине 5 6 - 21 мкг / мл составляет 0 7 мкг / мл, а при концентрации свыше 300 мкг / мл - 21 мкг / мл. У этого метода есть один серьезный недостаток: водород в качестве горючего газа для массовых анализов неудобен. [11]
 |
Условия экстракции свинца при различной его концентрации. [12] |
В описанных методах химическую обработку пробы и экстракцию свинца проводят с целью устранения влияния основы пробы и формы соединения свинца. Концентрирование свинца при этом не проводится. Этот способ использован в работе 168 ] для экстракционно-атомно-абсорбционного определения содержания свинца в бензине с пределом обнаружения 5 нг / г. Суть метода заключается в следующем. Алкилсвинец, содержащийся в бензине, переводят в неорганическую форму с помощью концентрированной хлороводородной кислоты при нагреве и выделяют с водной фазой. Затем к этой фазе ( после соответствующей обработки) добавляют иэтилдитиокарбамат диэтиламмония ( ДДДА), полученный комплекс свинца экстрагируют ксилолом и экстракт анализирует атомно-абсорбционным методом. [13]
Страницы: 1