N-галогенамид - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Если жена неожиданно дарит вам галстук - значит, новая норковая шубка ей уже разонравилась. Законы Мерфи (еще...)

N-галогенамид

Cтраница 1


N-галогенамид, который может быть выделен добавлением эквимоляр-ных количеств щелочи. N-галогенамид легко теряет амидный водород, поскольку он ацидифицирован одновременным влиянием двух электрофильных заместителей ( ацильной группы и галогена) и поэтому способен к отщеплению в виде иона водорода.  [1]

Далее, N-галогенамиды, в частности хлор - и бромсукцини-мид, представляют собой важные галогенирующие средства.  [2]

Реакции N-галогенаминов и N-галогенамидов с трехвалентными соединениями фосфора протекают по гетеролитическому механизму [ 109, ПО ] в противоположность соответствующей реакции с триал-килборными соединениями, которая, по крайней мере частично, происходит как гемолитическое замещение у атома бора азот-центри-рованным радикалом. Последний образуется путем отрыва галогена из N-галогенсоединения.  [3]

Реакции N-галогенаминов и N-галогенамидов с трехвалентными соединениями фосфора протекают по гетеролитическому механизму [109, 110] в противоположность соответствующей реакции с триал-килборными соединениями, которая, по крайней мере частично, происходит как гемолитическое замещение у атома бора азот-центри-рованным радикалом. Последний образуется путем отрыва галогена из N-галогенсоединения.  [4]

Второй класс амидов, N-галогенамиды, претерпевает два основных типа перегруппировок. В этом случае N-галоген-амид обычно образуется in situ при обработке первичного амида гипогалогенитом ( см. разд. Образующийся таким образом изоцианат подвергается дальнейшим превращениям в зависимости от условий реакции. Например, протекает гидролиз с образованием амина или реакция с такими нук-леофилами, как амины или карбоновые кислоты.  [5]

Наиболее подробно изучены перегруппировки N-галогенамидов ( см. разд. О механизме этих реакций известно мало, однако можно полагать, что неподеленная пара электронов фосфора первоначально атакует положительный галоген.  [6]

В аналогичную реакцию вступают также N-галогенамиды, давая N-галогеналкиламиды. Последние могут быть также получены при действии хлора и нитрилов при освещении и последующем гидролизе.  [7]

Перегруппировка Гофмана заключается в превращении N-галогенамидов в изоци-анаты.  [8]

Гипогалогениты - более удобные реагенты для получения N-галогенамидов, чем молекулярные галогены, так как в этом случае протекание конкурирующей реакции С-галогенирования менее вероятно. Гипогалогенокислоты обычно получают in situ за счет добавления эквимольного количества гидроксида натрия к смеси молекулярного галогена и амида [291] схема ( 161) 4 Следует избегать избытка щелочи, так как первичные амиды могут подвергаться деградации по Гофману ( см. разд.  [9]

Наиболее часто в этих реакциях употребляются гипогалогенные кислоты, N-галогенамиды или N-галогенимиды. Если присоединение не имеет преимущественного направления, то идентификация и разделение смеси продуктов иногда становятся весьма затруднительными. Возможно, Смит [87] был первым исследователем, серьезно подошедшим к этой проблеме.  [10]

В качестве источников галогеноватистых кислот наряду с водными растворами галогенов используются N-галогенамиды кислот.  [11]

Особое значение для синтеза имеет реакция отрыва у-атома водорода от алкильной боковой цепи N-галогенамидов и N-нитро-зоамидов с последующим замещением в это положение. Обе реакции протекают с умеренным выходом ( 50 - 70 %) и представляют собой метод введения функциональных групп в неактивированное у - Положение.  [12]

В этом случае в реакцию вводят О-зцильное производное гндроксамовой кислоты ( эфир карбоновой и гидроксамовой кислот), которое очень похоже на N-галогенамид при расщеплении по Гофману, поскольку он принадлежит, в сущности, к одному и тому же типу соединений, будучи эфиром гидроксамовой кислоты и галогеноводорода. О-Ацилгидроксамовые кислоты можно также разрушить термически с образованием изоцианатов, тогда как в водно-щелочных растворах тотчас же получается первичный амин.  [13]

N-галогенамид, который может быть выделен добавлением эквимоляр-ных количеств щелочи. N-галогенамид легко теряет амидный водород, поскольку он ацидифицирован одновременным влиянием двух электрофильных заместителей ( ацильной группы и галогена) и поэтому способен к отщеплению в виде иона водорода.  [14]

Один из методов присоединения составных частей НОХ или ZOX к оле-фину состоит в использовании соединений не типа молекулярного галогена, а таких, которые являются донорами положительно заряженного галогена. Для этой цели используют N-галогенамиды.  [15]



Страницы:      1    2