Деалюминирование - цеолит
Cтраница 3
Когда деалюминирование проводят путем обработки Na-форм ( или других катионных форм) цеолитов растворами кислот термостабильность деалюминированных кристаллов в большинстве случаев не повышается, а скорее даже понижается. Что касается синтетических фожазитов ( цеолитов X и Y), то хорошо известно, что эти цеолиты вообще не стабильны по отношению к действию кислот [1], а частичное деалюминирование цеолита Na-Y путем обработки слабыми кислотами не приводит к получению термостабильных продуктов. [31]
В случае проведения деалюминирования водородной формы ( а также других катионных форм) цеолита кислой солью ЭДТА возможен побочный процесс ионного обмена, который приводит к изменению заданного состава цеолита. Показано, что медленное прибавление ЭДТА к цеолиту гарантирует извлечение алюминия из решетки, соответствующее расчетному количеству. Это заключение следует и из рассмотрения физико-химических характеристик, происходящих при деалюминировании цеолита разными способами. [32]
Катализаторы гидрокрекинга полифункциональны, т.к. - обеспечивают одноврем. В зависимости от целевой направленности процесса, технологии и вида сырья применяют один полифункциональный катализатор или систему катализаторов. Гидрирующую ф-цию в таких катализаторах выполняют металлы Рьгруппы или оксиды ЩСо) и Мо; для усиления крекирующей ф-ции в катализатор вводят галоге-ниды или оксиды металлов, а также проводят деалюминирование цеолита. Для получения реактивных и дизельных топлив наиб, эффективны цеолитсодержащие катализаторы на основе декатионир. [33]
 |
Зависимость извлечения обменных и тетраэдрических катионов цеолитов от объема пропущенной 0 1 М HCI. [34] |
Непосредственная обработка высококремнистых цеолитов сильными кислотами приводит к последовательному замещению катионов ионами гидроксония. Впервые замещение катионов ионами гидроксония осуществлено на мордените и клиноптилолите. Более продолжительная обработка сильными кислотами приводит к удалению из каркаса ионов алюминия, каждый из которых при этом замещается на четыре гидро сильные группы. Деалюминированные образцы сохраняют высокую степень кристалличности. Кроме того, по степени кислотного декатионирования и деалюминирования цеолитов может быть проведена качественная оценка прочности связи обменных катионов в структуре этих минералов, что важно при выборе катионной формы и типа цеолита для использования в качестве ионообменника. [35]
Другим фактором, влияющим на общую кислотность цеолитов, является соотношение оксидов алюминия и кремния. Найдено, что кислотная сила фожазитов возрастает при уменьшении числа атомов алюминия. Соотношение ЗОД / АДОз можно менять в широких пределах, изменяя состав исходной смеси или удаляя алюминий из отверж-денного цеолита. Установлено, что у цеолитов X сила и число кислотных центров меньше, чем у типа Y. Это кажется удивительным, потому что цеолиты X содержат больше АДОз и, следовательно, больше протонов. Замечено, что деалюминирование цеолита типа Y на 33 % не влияет на активность катализатора при крекинге изооктана, что объясняется сохранением очень сильных кислотных центров. [36]
На деалюминированных цеолитах весовым методом при 20 С измерена адсорбция паров воды и - гексана. Адсорбция воды при p / ps 0 5 существенно уменьшается при деалюминировании. При этом объем пор, заполняемых водой при насыщении, и адсорбционная емкость по гексану для всех изученных цеолитов практически одинаковы. Следовательно, при деалюминировании парами SiCl4 цеолиты становятся гидрофобными и разрушения каркаса не происходит. С увеличением степени деалюминирования уменьшается общее количество кислотных центров, адсорбирующих аммиак с теплотой 80 кДж / моль. В отличие от морденита при деалюминировании цеолита Y не образуются кислотные центры более сильные, чем в Н - форме исходного цеолита. Высокие начальные теплоты на деалюминированных цеолитах связаны с диссоциативной хемосорб-цией аммиака на льюисовских центрах. [37]
Страницы: 1 2 3