Cтраница 1
Деасфальтенизаты, получаемые на установке, по свойствам значительно отличаются от исходного сырья. Вязкость в 3 - 4 раза ниже, коксуемость уменьшена почти вдвое, содержание ванадия и никеля ( основных компонентов, отравляющих катализатор) на 60 - 90 вес. [1]
Недостающую до 100 % часть деасфальтенизата следует отнести к легкокипящим углеводородам, которые удаляются совместно с гексаном при вакуумном испарении. [2]
В данном разделе приводятся результаты такого исследования деасфальтенизата нефти, содержащего 0 19 мае. [3]
С целью сопоставления различных типов азотистых соединений, содержащихся в деасфальтенизате исследуемой нефти и ее вакуумном газойле, и их распределения в зависимости от степени водородной ненасыщенности на рис. 5.5 представлены графические данные. На рис. 5.5 доля отдельных рядов азотсодержащих компонентов образцов рассчитана на исходный деасфальтенизат. Из этих данных видно, что в обоих образцах присутствует практически одинаковый набор азотистых соединений основного, слабоосновного и нейтрального характера, но с различным соотношением отдельных рядов однотипных соединений. Обращает на себя внимание тот факт, что среди нейтральных азотистых соединений с общей формулой C Han zN деасфальтенизата нефти преобладают структуры, которые по показателю степени водородной ненасыщенности ( числу z) отвечают минимумам соответствующих рядов, определенных в вакуумном газойле. Кроме того, для последнего образца был выявлен ряд серий с более высокой степенью протонодефицитности, не отмеченный для деасфальтенизата нефти. [4]
В табл. 5.5 приведены основные физико-химические характеристики концентратов азотистых оснований, полученных по схеме дифференцированного выделения из деасфальтенизатов исследуемых нефтей. Суммарный выход концентратов К-1 - К-3 изменяется в пределах 3 - 4 % на исходные деасфальтенизаты с незначительным снижением при переходе от нефти пласта АВв, к Ю1 симбатно содержанию общего и основного азота в них. Такая же примерно тенденция прослеживается и по выходу отдельных концентратов. Наиболее высокомолекулярные азотистые основания содер-н атся в К-1 и К-2. При переходе от пласта ABg 7 ( нафтено-метановый тип) к пласту lOj ( метановый тип нефти) наблюдается повышение средних молекулярных масс концентратов. В соответствии с выходом концентратов повышается относительное содержание в них основного азота. Суммарный выход азотистых оснований изменяется от 82 до 99 % при переходе от пласта ABg v K) i. Их неполное извлечение из менее погруженных нефтей, по-видимому, можно объяснить наличием соединений азота ( насыщенного характера или с экранированным гетероатомом), которые при взаимодействии с НС1 образуют комплексы со слабой поляризацией донорно-акцепторпой связи, недостаточной для перехода их в нерастворимую фазу. Низкомолекулярные основания ( К-1) э и ( К - З) э близки как по содержанию общего и основного азота, так и по молекулярным массам. Это сильноосновные соединения, наиболее ароматические. [5]
Сходными стохастическими принципами и причинами определяются и результаты осадительного обессмоливания деасфальтенизированных нефтей и нефтяных остатков, например, с помощью низших алканов в сверхкритическом состоянии [85], а также молекулярно-ситового ( гель-фильтрационного [34]) разделения деасфальтенизатов. Отличие состоит лишь в гораздо меньшем вкладе полиареновых молекул, организованных или способных организовываться в пачечные макрочастицы, в состав отделяющихся смолистых веществ. [6]
С целью сопоставления различных типов азотистых соединений, содержащихся в деасфальтенизате исследуемой нефти и ее вакуумном газойле, и их распределения в зависимости от степени водородной ненасыщенности на рис. 5.5 представлены графические данные. На рис. 5.5 доля отдельных рядов азотсодержащих компонентов образцов рассчитана на исходный деасфальтенизат. Из этих данных видно, что в обоих образцах присутствует практически одинаковый набор азотистых соединений основного, слабоосновного и нейтрального характера, но с различным соотношением отдельных рядов однотипных соединений. Обращает на себя внимание тот факт, что среди нейтральных азотистых соединений с общей формулой C Han zN деасфальтенизата нефти преобладают структуры, которые по показателю степени водородной ненасыщенности ( числу z) отвечают минимумам соответствующих рядов, определенных в вакуумном газойле. Кроме того, для последнего образца был выявлен ряд серий с более высокой степенью протонодефицитности, не отмеченный для деасфальтенизата нефти. [7]
В табл. 5.5 приведены основные физико-химические характеристики концентратов азотистых оснований, полученных по схеме дифференцированного выделения из деасфальтенизатов исследуемых нефтей. Суммарный выход концентратов К-1 - К-3 изменяется в пределах 3 - 4 % на исходные деасфальтенизаты с незначительным снижением при переходе от нефти пласта АВв, к Ю1 симбатно содержанию общего и основного азота в них. Такая же примерно тенденция прослеживается и по выходу отдельных концентратов. Наиболее высокомолекулярные азотистые основания содер-н атся в К-1 и К-2. При переходе от пласта ABg 7 ( нафтено-метановый тип) к пласту lOj ( метановый тип нефти) наблюдается повышение средних молекулярных масс концентратов. В соответствии с выходом концентратов повышается относительное содержание в них основного азота. Суммарный выход азотистых оснований изменяется от 82 до 99 % при переходе от пласта ABg v K) i. Их неполное извлечение из менее погруженных нефтей, по-видимому, можно объяснить наличием соединений азота ( насыщенного характера или с экранированным гетероатомом), которые при взаимодействии с НС1 образуют комплексы со слабой поляризацией донорно-акцепторпой связи, недостаточной для перехода их в нерастворимую фазу. Низкомолекулярные основания ( К-1) э и ( К - З) э близки как по содержанию общего и основного азота, так и по молекулярным массам. Это сильноосновные соединения, наиболее ароматические. [8]
Суммарное извлечение азотистых соединений на двух стадиях составляет 88 - 98 % от общего содержания азота в образцах, причем степень выделения возрастает от нафте-нометанового типа нефти к метановому. Доля азота, перешедшего в концентраты К-5, не превышает 10 % ( пласт K) i) от его исходного содержания в деасфальтенизатах. [9]
С целью сопоставления различных типов азотистых соединений, содержащихся в деасфальтенизате исследуемой нефти и ее вакуумном газойле, и их распределения в зависимости от степени водородной ненасыщенности на рис. 5.5 представлены графические данные. На рис. 5.5 доля отдельных рядов азотсодержащих компонентов образцов рассчитана на исходный деасфальтенизат. Из этих данных видно, что в обоих образцах присутствует практически одинаковый набор азотистых соединений основного, слабоосновного и нейтрального характера, но с различным соотношением отдельных рядов однотипных соединений. Обращает на себя внимание тот факт, что среди нейтральных азотистых соединений с общей формулой C Han zN деасфальтенизата нефти преобладают структуры, которые по показателю степени водородной ненасыщенности ( числу z) отвечают минимумам соответствующих рядов, определенных в вакуумном газойле. Кроме того, для последнего образца был выявлен ряд серий с более высокой степенью протонодефицитности, не отмеченный для деасфальтенизата нефти. [10]
С целью сопоставления различных типов азотистых соединений, содержащихся в деасфальтенизате исследуемой нефти и ее вакуумном газойле, и их распределения в зависимости от степени водородной ненасыщенности на рис. 5.5 представлены графические данные. На рис. 5.5 доля отдельных рядов азотсодержащих компонентов образцов рассчитана на исходный деасфальтенизат. Из этих данных видно, что в обоих образцах присутствует практически одинаковый набор азотистых соединений основного, слабоосновного и нейтрального характера, но с различным соотношением отдельных рядов однотипных соединений. Обращает на себя внимание тот факт, что среди нейтральных азотистых соединений с общей формулой C Han zN деасфальтенизата нефти преобладают структуры, которые по показателю степени водородной ненасыщенности ( числу z) отвечают минимумам соответствующих рядов, определенных в вакуумном газойле. Кроме того, для последнего образца был выявлен ряд серий с более высокой степенью протонодефицитности, не отмеченный для деасфальтенизата нефти. [11]
Причиной этого может быть пониженная ароматичность молекул, большую долю которых составляют насьщенные атомы углерода, или же стерическая затрудненность неподеленной пары электронов у гетероатома. Существуют два подхода к извлечению растворимых в углеводородной среде комплексных солей гетероатомных соединений, основанных на экстракции органическими растворителями и переводе в гетерогенную фазу. Изучение возможности выделения растворимых в нефти комплексных соединений азотистых оснований после удаления основной массы основного азота хлористым водородом путем осаждения диэтиламином и экстракции ди-метилсульфоксидом показало, что способ осаждения имеет преимущество по сравнению с экстракцией, связанное с более высокой степенью концентрирования азотистых оснований в продуктах извлечения. Установлено, что оптимальный расход диэтиламина составляет 2 - 10 моль / моль основного азота в образце. По сравнению с диметилсульфоксидом, который берется в отношении 1: 2 к нефти, диэтиламин легко отмывается водой при разложении комплексных соединений. Лучшие результаты получены для нефтяных образцов метанонафтенового типа. В случае нефти нафтенометанового типа около 50 % азотистых оснований при использовании схемы 2 не извлекаются, по-видимому, вследствие лучшей растворимости хлористоводородных солей в среде с повышенным содержанием нафтеновых углеводородов. На примере деасфальтенизата нафтенометановой нефти ( Самотлор, пласт ABg) показано, что степень извлечения азотистых оснований может быть значительно повышена предварительным разбавлением образца легкими парафиновыми углеводородами, например, от 55 до 82 % при 25-кратном разбавлении д-гексаном и трехступенчатом способе выделения, при этом разбавление влияет только на осаждение высокомолекулярных оснований. Содержание основного азота в концентратах, осаждаемых диэтиламином и экстрагируемых кислотой, практически не меняется. [12]