Cтраница 1
Реакции N-галогенаминов и N-галогенамидов с трехвалентными соединениями фосфора протекают по гетеролитическому механизму [ 109, ПО ] в противоположность соответствующей реакции с триал-килборными соединениями, которая, по крайней мере частично, происходит как гемолитическое замещение у атома бора азот-центри-рованным радикалом. Последний образуется путем отрыва галогена из N-галогенсоединения. [1]
Реакции N-галогенаминов и N-галогенамидов с трехвалентными соединениями фосфора протекают по гетеролитическому механизму [109, 110] в противоположность соответствующей реакции с триал-килборными соединениями, которая, по крайней мере частично, происходит как гемолитическое замещение у атома бора азот-центри-рованным радикалом. Последний образуется путем отрыва галогена из N-галогенсоединения. [2]
Присоединение простых N-галогенаминов к алкенам ( соотношение реагентов 1: 1) с предварительным гомолизом ( уравнение 1), если, в лучшем случае, и происходит, то весьма неэффективно, поскольку известно, что аминильные радикалы, генерируемые и другими методами, присоединяются к олефинам с трудом ( см. разд. Однако реакция происходит при использовании N-хлорамидов и аналогичных соединений. Наиболее успешно протекают реакции N-галогенаминов с олефинами в кислой среде. [3]
При дегидрогалогенировании N-галогенаминов образуются имины. [4]
Иногда возможно окислить N-галогенамины в соответствующие азосоединения. Неясно, проходит ли реакция через нитрен или по механизму замещения-отщепления. [5]
Эти методы включают реакции N-галогенаминов с вторичными фосфитами ( см. разд. [6]
Большая часть методов получения N-галогенаминов включает галогенирование вторичных аминов. Наиболее широко изучены N-хлорамины. [7]
Эти методы включают реакции N-галогенаминов с вторичным фосфитами ( см, разд. [8]
Имины могут образоваться из N-галогенаминов при ( 5-злиминировании под действием оснований и из солей иммония, которые получают при анио-ноидном отрыве атома ртути, связанного с азотом, при электрофильной атаке ацетата ртути. [9]
Реакции реактивов Гриньяра с N-галогенаминами и N-галоген-иминами, о которых сообщалось до 1954 г., включены в монографию [3], однако никаких попыток рассмотреть механизм этих реакций не предпринималось. [10]
Реакции реактивов Гриньяра с N-галогенаминами и М - галоген-иминами, о которых сообщалось до 1954 г., включены в монографию [3], однако никаких попыток рассмотреть механизм этих реакций не предпринималось. [11]
Реакция получения нитрилов с помощью дегидрогалогени-рования N-галогенаминов используется довольно редко [ J. [12]
Однако реакция с бутадиеном протекает более однозначно, если промежуточные аминиль-ные радикалы генерируются из N-галогенаминов. [13]
Образуются при разложении арил-ш алкилазидов и других в-в, содержащих азидогруппу; промажут, соединения в р-циях N-галогенимидов или N-галогенаминов со щелочами, нитрозо - и нитросоедине-ний - с сильнымл восстановителями ( напр. Легко изомеризуются в имины; присоединяют Н, образуя амины; димеризуются в азосоединения или образуют гетероциклы. [14]
Пряное замещение водорода аминогруппой удается только в отдельных бых случаях, но тем не менее представляет аначнтелькый препаративный: В качестве амппирующпх агентов применяются амиды щелочных метали гидроксиламин 11 N-галогенамины. [15]