Дебензилирование
Cтраница 1
Каталитическое дебензилирование, как в общем [334], так и применительно к бензиловым эфирам углеводов [508], уже было предметом обзоров. Как и при каталитическом гидрогенолизе аллильных соединений, дебензилирование весьма чувствительно к условиям эксперимента. [1]
Дебензилирование ацилмалоновых эфиров является одной из стадий получения кетонов. [2]
С другой стороны, частичное дебензилирование может происходить на стадии конденсации, приводящее к образованию диэтерифици-рованного пирофосфата с последующей его реакцией с дибен-з илхлорфосфатом. [3]
Метод косвенной замены галогена тиольной группой включает стадию дебензилирования тиоэфиров. [4]
Взаимодействие 7-бензилокси - 3 4-дигидрокумарина ( XXI) с метилмагний-иодидом и последующее дебензилирование дали 7-окси - 2 2-диметилхро-ман ( XXII), идентичный образцу, полученному с хорошим выходом и с большой легкостью восстановлением 7-окси - 2 2-диметилхроманона ( XIX, R Н) по методу Клемменсена. Тем самым получено еще одно доказательство хро-мановой структуры продукта восстановления соответствующего хроманона. [5]
Следует отметить, что этот тип гидрогенолиза протекает легче, если одновременно осуществляется и дебензилирование; фенилэтиловый спирт превращается в толуол в присутствии никеля Ренея в относительно мягких условиях. [6]
Последующее удаление бензильных групп осуществляют каталитическим гидрированием, а в случае грег-бутильной защиты - анионным дебензилированием удаляют бензильную группу при замещенном фосфате, а затем действием хлористого водорода удаляют грег-бутильную группировку. [7]
Взаимодействие 6-бензилокси - 2-ацетил-бензофурана ( XXVI) с метилмагнийиодидом привело к получению 6-бензил-окси - 2-изопропеиилкумарона ( XXVII), из которого каталитическим гидрированием и дебензилированием был получен 6-окси - 2-изопропилкумаран ( XXVa), идентичный продукту, синтезированному первым методом, и изомерный, но не идентичный 7-окси - 2 2-диметилхроману. [8]
 |
Синтез глико идов фла. [9] |
Структура 3 5 7-триокси - 4 / - бензилоксифлаванона ( VIII; Тпл 184 - 185) подтверждена его превращением в эриодиктиол ( IX) после дебензилирования смесью серной и уксусной кислот. Образец эриодиктйола был получен встречным синтезом. Идентификация проведена сравнением хроматографического поведения полученных веществ на бумаге и в кремневой кислоте и сопоставлением температур плавления. [10]
При использовании в качестве фосфорилирующих агентов серебряных солей дибензил - или ди - - нитробензилфосфатов удаление бензиль-ных или n - нитробензильных группировок на последней стадии синтеза осуществляют либо каталитическим гидрированием ( при синтезе насыщенных соединений), либо с помощью ступенчатого дебензилирования, осуществляемого нагреванием с различными солями ( Nal, Lil, ВаЬ) в среде ацетона или других кетонов. [11]
Преимущество применения дибензил - и дифенилхлорфос-фатов в том, что бензильная и фенильная группы при необходимости легко удаляются каталитическим гидрогенолизом. Парциальное дебензилирование продуктов реакции может быть достигнуто либо гидрогенолизом в присутствии отравленного катализатора, либо нуклеофильным замещением. С другой стороны, дибензил-хлорфосфат ( 27) нестабилен и его необходимо готовить из дибен - зилфосфита ( 28) схема ( 27) непосредственно перед использованием. [12]
После удаления бензильных групп каталитическим гидрогенолизом получившийся аденозин-5 - пиро-фосфат был выделен в виде акридинового комплекса. При применении фенольных растворителей происходит частичное дебензилирование неустойчивых полностью защищенных полифосфатов, поэтому удаление бензильной группы путем образования четвертичного основания оказывалось в этих случаях ненужным. Благодаря такому in situ фенольному дебензилирова-нию промежуточного бензилированного аденозин-5 - трифосфата побочные реакции диспропорционирования были сведены к минимуму и тем самым улучшен выход конечного продукта. [13]
При внесении натрия в раствор 2-амино - 1-бензилбензимид-азола ( 39) в жидком аммиаке образуется смесь 2-нитробенз-имидазола ( 40) и 2 2 -азобензимидазола ( 41) с выходами 34 и 61 % соответственно [ 667, с. Предполагают, что при этом происходит восстановительное дебензилирование с генерированием дй - и три - А анионов, которые легко окисляются кислородом воздуха. [14]
Каталитическое дебензилирование, как в общем [334], так и применительно к бензиловым эфирам углеводов [508], уже было предметом обзоров. Как и при каталитическом гидрогенолизе аллильных соединений, дебензилирование весьма чувствительно к условиям эксперимента. [15]
Страницы: 1 2