Cтраница 4
При давлениях, близких к атмосферному, преобладающей в процессах конверсии углеводородов является кнудсеновская диффузия. С повышением давления наблвдается постепенный переход к объемной диффузии. Для большинства катализаторов диаметр пор равен среднему пробегу молекул - примерно при 2 5 МПа. Следовательно, можно, считать, что диффузия в микропорах катализатора лежит в переходной области для всех режимов конверсии. [46]
Таким образом, основным видом переноса гептана в слое из частиц сажи являлась кнудсеновская диффузия. При этом, как отмечают авторы, не исключается возможность поверхностной миграции на индивидуальных частицах, но так как площадки контакта между частицами малы, то через эти площадки может переместиться лишь малая доля молекул, и, следовательно, этот вид переноса не является определяющим для скорости процесса. [47]
При наращивании микронного порошка в изучаемой области давлений внутри пор имеет место режим кнудсеновской диффузии. [48]
Если нормальная, или объемная, диффузия характерна, главным образом, для макропор, кнудсеновская диффузия наблюдается в основном в переходных порах, то в микропорах имеет место активированная диффузия. Размеры микропор соизмеримы с размерами молекул, и последние проходят в поры, если обладают избыточным запасом энергии - энергией активации. [49]
Де Бур показал, что при прохождении микропор ( 3 - 50 нм наряду с кнудсеновской диффузией имеет существенное значение поверхностная диффузия, которая в субмикропорах ( 3 нм) становится превалирующей. [50]
Такое течение было впервые исследовано в капиллярах Кнудсеном [28] и обычно называется кнудсеновским течением или кнудсеновской диффузией. Выведено [28] выражение эффективного коэффициента диффузии для кнудсеновского течения в капилляре, основанное на рассмотрении числа молекул, пересекающих данное сечение капилляра в единицу времени после диффузного отражения от произвольного элемента поверхности. [51]
Молекулярная диффузия в капиллярах впервые обстоятельно изучена Кнудсеном [11, 12] и этот вид переноса называется также кнудсеновской диффузией или кнудсеновским течением газа. [52]
В случае же переноса вещества по механизму газовой диффузии D обратно пропорционально давлению, а при кнудсеновской диффузии не зависит от него. [53]
Если процесс протекает при невысоких давлениях, когда достижение слишком тонкой структуры пор становится нецелесообразным из-за кнудсеновской диффузии, то для катализаторов средней активности оказывается наиболее выгодной разнородная пористость. [54]
Таким образом, вторые члены уравнений (2.73) - (2.75) представляют собой отношения коэффициентов проводимости собственно процессов поверхностной и кнудсеновской диффузии Lss и LKK, в этом случае коэффициент ускорения массопереноса в мембране есть функция только феноменологической стехиометрии O1 Z2 ( см. гл. [55]
Шилсон и Амундсон 142 предложили оригинальный метод расчета фактора каталитической эффективности для экзотермических и эндотермических реакций при кнудсеновской диффузии в порах. [56]